實驗目的：
1.掌握莫爾法測定氯離子的方法原理;
2.掌握鉻酸鉀指示劑的正確使用。
實驗原理：
某些可溶性氯化物中氯含量的測定常采用莫爾法。此法是在中性或弱堿性溶液中，以 K2CrO4 為指示劑，用AgNO3 標準溶液進行滴定。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4 的小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，當AgCl定量析出后，過量一滴AgNO3 溶液即與CrO42- 生成磚紅色Ag2CrO4 沉淀，表示達到終點。主要反應式如下：
Ag++Cl- = AgCl↓ (白色) Ksp = 1.8×10-10
Ag + + CrO42- = Ag2CrO4↓ (磚紅色) Ksp = 2.0×10-12
滴定必須在中性或在弱堿性溶液中進行 , 最適宜 pH 范圍為 6.5 ～ 10.5, 如有銨鹽存在 , 溶液的 pH 值范圍最好控制在 6.5 ～ 7.2 之間。
指示劑的用量對滴定有影響，一般以 5.0×10-3 mol/L 為宜 , 凡是能與Ag+ 生成難溶化合物或配合物的陰離子都干擾測定。如AsO43- 、 AsO33- 、 S2- 、 CO32- 、 C2O42- 等，其中H2S 可加熱煮沸除去，將SO32- 氧化成SO42- 后不再干擾測定。大量 Cu2+ 、 Ni2+ 、 Co2+ 等有色離子將影響終點的觀察。凡是能與CrO42- 指示劑生成難溶化合物的陽離子也干擾測定，如 Ba2+ 、 Pb2+ 能與CrO42- 分別生成BaCrO4和PbCrO4 沉淀。 Ba2+ 的干擾可加入過量Na 2S2O4 消除。
Al3+ 、 Fe3+ 、 Bi3+ 、 Sn4+ 等高價金屬離子在中性或弱堿性溶液中易水解產生沉淀，也不應存在。
實驗預習：
1.了解莫爾法測定氯離子的方法原理;
2.了解鉻酸鉀指示劑的正確使用。
基本操作：
AgNO3標準溶液的配制，滴定的基本操作。
實驗步驟：
1.0.1mol/L AgNO3 溶液的標定：準確稱取 0.5 ～ 0. 65 克基準 NaCl, 置于小燒杯中，用蒸餾水溶解后，轉入 100ml 容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。準確移取 25.00mlNaCl 標準溶液注入錐形瓶中 , 加入 25ml 水，加入 1ml 5 % K2CrO4 ，在不斷搖動下，用 AgNO3 溶液滴定至呈現磚紅色即為終點。
2.試樣分析：準確稱取 1.3 g NaCl 試樣置于燒杯中，加水溶解后，轉入 250ml 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準確移取 25.00 ml NaCl 試液注入錐形瓶中 , 加入 25ml 水 , 加入 1ml 5 % K2CrO4 ，在不斷搖動下，用 AgNO3 溶液滴定至呈現磚紅色即為終點，平行測定三份。
根據試樣的重量和滴定中消耗 AgNO3 標準溶液的體積計算試樣中 Cl- 的含量，計算出算術平均偏差及相對平均偏差。
注意事項：
K2CrO4指示劑的濃度要合適。
測定Cl-時要控制合適的pH范圍。
滴定過程中要充分搖動溶液。
問題分析：
1.莫爾法測氯時，為什么溶液的 pH 值須控制在 6.5 ～ 10.5 ?
2.以 K2Cr2O7 作指示劑時，指示劑濃度過大或過小對測定結果有何影響?
答：為使測定結果更準確 .K2Cr2O7 的濃度必須合適，若太大將會引起終點提前，且 本身的黃色會影響終點的觀察;若太小又會使終點滯后，都會影響滴定的準確度。根據計算，終點時 的濃度約為 5×10-3 mol/L 為宜。
3.用莫爾法測定 “ 酸性光亮鍍銅液 ” (主要成分為 CuSO4 和 H2SO4 )中氯含量時，試液應作哪些預處理?
4.能否用莫爾法以 NaCl 標準溶液直接滴定 Ag+ ?為什么?
答：莫爾法不適用于以 NaCl 標準溶液直接滴定 Ag+ 。因為在 Ag+ 試液中加入指示劑 KCrO4 后，就會立即析出 Ag2CrO4 沉淀。用NaCl 標準溶液滴定時， Ag2CrO4 再轉化成的 AgCl 的速度極慢，使終點推遲。
5.配制好的 AgNO3 溶液要貯于棕色瓶中，并置于暗處，為什么?
答： AgNO3 見光分解 , 故配制好的 AgNO3 溶液要保存于棕色瓶中 , 并置于暗處 .