Agilent 7890A/NPD/5975C/DRS GC/MSD在法醫毒物快速分析中的應用

進行法醫毒物分析的實驗室面臨著大量的有著復雜背景干擾的樣品分析。本文簡述了能滿足這種要求的樣品快速檢測的系統，包括快速的GC分析以縮短運行時間，在一個較短的時間內同時收集全掃描、SIM和NPD數據，反吹技術以防止大分子量的雜質進入檢測器，解卷積報告軟件（DRS）用于簡化積分。Scan數據解卷積處理用于鑒定278個目標化合物中的任何一個，SIM數據用于發現在scan模式下未檢測到的低濃度化合物，利用NPD對N的響應來檢測非目標化合物，鑒別其結構，必要的情況下可以用來定量分析。應用常用方法，此系統可以在很短的時間內將全血樣品提取液的所有分子檢測出來。

實驗和結果

　　安捷倫網站上有277種法醫毒物的GC/MSD保留時間鎖定（RTL）數據庫，并且可轉換成DRS數據來應用。通過安捷倫方法轉換軟件使方法快2倍。用于GC/MS分析的血液提取液由NMS實驗室（Willow Grove，PA）提供。全血經有機溶劑液萃取后，揮發至干，甲苯定溶至體積的1/6，提取液用表1的條件進行分析。圖1中顯示了同一樣品同一次進樣的Scan、SIM和NPD色譜圖，提取被檢測的13個SIM離子中的碎片離子245可以檢測到芬太尼，由于在全掃描TIC圖中高本底干擾，這種方法在分析中非常困難。對于藥物的分析，則可用以下方法綜合分析：（1）對全掃描譜圖應用解卷積的目標數據庫進行庫檢索（AMDIS）；（2）通過MSD化學工作站分析目標離子和確認離子的比例；（3）NPD的響應值。

要點

　　? DRS簡化數據解析過程，尤其是對基質復雜的樣品
　　? SIM、全掃描和NPD信號的同時采集節省分析時間
　　? 7890A GC/MS的柱箱快速控溫附件使升溫速率提高，即使120 V的柱箱也可提高升溫速率
　　? 分析高基體樣品時，反吹減少鬼峰的出現

　　通過AMDIS解卷積來鑒別的化合物，由于超出范圍的確認離子是在QEdit中通過手動檢測的，所以不能通過MSD化學工作站檢測到，如果AMDIS通過光譜和保留時間或通過恰當的NPD響應值來鑒別，那么就一定要進行定量才能對化合物進行有效鑒別。

　　SIM通常是在被測化合物濃度太低而在全掃描模式下無法檢測的情況下，用來檢測某幾種化合物的（如表1），在這個樣品中，在全掃描模式下發現芬太尼濃度很低，用SIM響應值來進行確證，SIM模式下目標離子的信噪比是scan模式下的10倍以上。

　　表3顯示了圖1中樣品的DRS報告，表中列出用MSD化學工作站定量和解卷積對化合物的檢測結果，這種定量只是粗定量，其響應因子僅僅是用于觀測目標物的平均響應值。值得注意的是，通過這種目標數據庫還可以檢測非藥物性化合物。

　　對于在NPD上沒有相匹配的目標色譜峰，可以通過NIST或Pfleger數據庫檢索而進行鑒別，圖1的NPD圖中，標有“？”號的峰沒有找到相應的目標物質，經譜庫檢索表明是環庚酰胺（后來證實是樣品制備時添加的內標物）。

　　相對而言，圖1中的樣品是參考方法1來分析的，所有用方法1來分析藥物均可應用方法2來分析。

　　采用2路分流器可以將不想要的溶劑在進入檢測器前分流出去，這可以延長NPD銣珠的使用壽命，這種裝置還可以在運行后進行反吹，正如圖1中在最后一個目標化合物流出后，還有一個高濃度的雜質峰流出，反吹技術可以快速清除這些雜質峰，節省分析時間，減少檢測器和色譜柱的維修保養。

　　這種方法可以大大節省分析時間，表2中顯示了應用這種方法所得到的相同的Scan、SIM和NPD色譜信息。

結論

　　本方法可以大大縮短毒物樣品分析的時間，每個樣品的分析時間可以縮短85%，DRS的應用同樣可以縮短數據處理時間。