LC/MS/MS法定量分析全氟辛酸

引言

　　全氟辛酸(PFOA)是合成的化學物質，不是天然存在的。各公司使用PFOA制造含氟聚合物，這些聚合物是極具應用價值的物質，具有阻燃、抗油、防污、防油脂等特點。毒理學研究表明，接觸PFOA可引發生殖／發育毒性、肝損傷，并可能致癌。PFOA在環境中長期存在，已經發現在環境和普通美國人群的血液中都有低水平含量的PFOA。EPA近期研究表明，需要加強測試和監測PFOA的量。歐盟要求飲用水中
PFOA < 100 ppt。

　　在本研究中，測定了濃度范圍從9 fg/μL到150 pg/μL的PFOA標準溶液，校正曲線的線性相關系數為R² >0.997。到1,500 pg/μL濃度水平時不再呈線性。9 fg/μL濃度連續進樣6次測定重復性。最低濃度下根據所測的峰面積計算得到的RSD為5.5%。進樣體積為10 μL，因此這一最低濃度的進樣量僅為90 fg。

　　PFOA的結構式如下所示：

　　CF₃ - (CF₂)₆ - COOH

　　該分子為羧酸，電噴霧電離(ESI)負離子模式應有較高的靈敏度。

實驗部分

樣品制備

　　PFOA母液濃度為1,500 ng/μL。用甲醇稀釋成0.009、0.015、0.15、0.45、0.75、1.5、15.0、150和1,500 pg/μL一系列濃度。

LC/MS 方法

　　LC條件
　　Agilent 1100 系列二元泵、脫氣機、多孔板進樣器和柱溫箱。

結果與討論

　　圖1是校正曲線。最低測定濃度(9 fg/μL)重復進樣9次。15 fg/μL濃度也重復進樣9次。如圖2所示，濃度為9 fg/μL時，峰面積重復性為5.5% RSD。定義1到1.5分鐘內為噪音，該濃度下的信噪比為7.2。

　將1,500 pg/μL濃度添加到校正曲線中，就會看到圖3中的結果，需要對數據進行2次曲線擬合。但可以看出，其相關系數良好R² > 0.99999。

結論

　　全氟辛酸化合物對負離子電噴霧電離模式非常敏感。標準液在9 fg/uL到150 pg/μL范圍內顯示了非常好的線性，相當于柱上進樣量在90 fg到1.5 ng之間。在9 fg/μL測定的最低濃度下峰面積的重復性為5.5%RSD，這個濃度下連續進樣的平均信噪比為7.2。可以看出1,500 pg/μL，或柱上15 ng時出現信號飽和。由于飲用水是比較干凈的基質，預計測定實際樣品時也能達到類似的靈敏度。