電子俘獲檢測器（ECD）是靈敏度最高的高效氣相色譜儀檢測器，同時又是最早出現的選擇性檢測器，其應用面僅次于 TCD 和 FID，一直穩居第三位。ECD 信號不同于 FID 等電離檢測器，FID 等信號是基流的增加，而 ECD 信號是基流的減小。一、工作原理：由高效氣相色譜儀色譜柱流出的載氣和吹掃氣進入 ECD 池，在放射源放出的β－射線的轟擊下被電離，產生大量電子。在電場作用下，這些電子流向陽極，得到 10ˉ9～10ˉ8A 的基流。當電負性組分從柱后進入檢測器時，即俘獲池內電子，使基流下降，產生負峰，通過放大器放大并記錄，即為響應信號。響應信號大小與進入池中組分量成正比。負峰不便觀察和處理，通過極性轉換即為正峰。二、特點：1、靈敏度高，比 FID 高 2～3 個數量級。2、選擇性好。3、線性范圍較窄，通常僅為 102～104。三、應用：1、僅對含有鹵素、磷、硫和氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢出下限為 10ˉ14 g/mL。較多應用于農副產品、食品和環境中農藥殘留量的檢測。2、對大多數烴類沒有響應。