聚[(2-氯二乙氧基)_x(三氟乙氧基)_(2-x)]磷腈制備及核磁共振譜分析

《分析化學》2008年04期   
  聚[(2-氯二乙氧基)_x(三氟乙氧基)_(2-x)]磷腈制備及核磁共振譜分析
  周秋麗;梁煥;趙燕;陸茵
  　　以2-氯乙氧基乙醇、三氟乙醇和六氯環三聚磷腈為原料,合成2-氯二乙氧基和三氟乙氧基的混合取代聚磷腈。利用31P NMR對反應過程和聚合物的純化過程進行跟蹤,提供了六氯環三聚磷腈、聚二氯磷腈、以及這兩種物質的2-氯二乙氧基、三氟乙氧基單一取代和共混取代產物的31P NMR譜圖,并通過對這些核磁共振譜數據的對比分析。研究了聚合、取代反應進程和聚合物的提純程度,建立了用31P NMR對其取代反應和純化過程進行監測的方法。在以85%H3PO4為外標時,六氯環三聚磷腈的共振峰為δΡ21.30,聚二氯磷腈為δΡ16.61,三氟乙氧基取代環三聚磷腈是δΡ17.97,2-氯二乙氧基在不同位置上取代環三聚磷腈的共振峰是δΡ20.90、δΡ20.48和δΡ12.86處的三連峰,δΡ20.10、δΡ19.65和δΡ8.72處的五連峰則是2-氯二乙氧基和三氟乙氧基在不同位置上取代環三聚磷腈的共振峰,聚[(2-氯二乙氧基)x(三氟乙氧基)2-x]磷腈的共振峰是一個寬峰δΡ7.25。此外,δΡ-7.22對應聚二(2-氯二乙氧基)磷腈,δP-6.88對應聚二(三氟乙氧基)磷腈。對六氯環三聚磷腈和聚二氯磷腈而言,三氟乙氧基都是一種強的親核取代基團,能夠完全取代其上的氯,且取代產物易于通過丙酮-苯的溶解沉淀法去除小分子雜質而得到純化,而2-氯二乙氧基能完全取代聚二氯磷腈上的氯,但對六氯環三聚磷腈只能部分取代,且須通過更多次的溶解沉淀才能從聚合物中去除雜質。
【作者單位】：寧波大學生命科學與生物工程學院 應用海洋生物技術教育部重點實驗室;寧波大學生命科學與生物工程學院;應用海洋生物技術教育部重點實驗室;寧波大學生命科學與生物工程學院;應用海洋生物技術教育部重點實驗室;寧波大學生命科學與生物工程學院;應用海洋生物技術教育部重點實驗室;寧波315211;寧波315211;寧波315211;寧波315211
【關鍵詞】：核磁共振;磷譜;聚磷腈
【基金】：國家自然科學基金(No.20576056)資助項目
【分類號】：O634.51
【DOI】：CNKI:SUN:FXHX.0.2008-04-027
【正文快照】：
　　1引言聚磷腈化合物是以磷、氮為基本骨架的新型無機高分子材料。其結構式為:[N P(R1R2)]n。一般以六氯環三聚磷腈為單體通過真空熱開環聚合成聚二氯磷腈[N P(Cl2)]n,然后利用醇鹽、伯胺、仲胺及有機金屬試劑等親核試劑取代聚二氯磷腈中的氯原子制備各種側鏈基團的聚磷腈,通過側