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  • 溶液的研究與分析化學的發展

    上一篇 / 下一篇  2008-09-03 19:39:05/ 個人分類:實驗技術

    到17世紀,在溶液研究中的不少化學反應,都為分析化學所應用,以確定物質中的一些組成元素。如德國化學家格勞貝爾(Glanber,J.R.1604-1668)發現氯化銀能溶于氨水;德國化學家霍夫曼(Hoffman,F.1660-1743)曾提出以氯化銨檢查堿質,以硫酸檢查鈣質,以硝酸銀檢查水中的巖鹽。這時人們除了應用鹽酸、硫酸與當時已知的金屬鹽之間的反應外,還進一步開展了研究堿類與鹽溶液之間的反應。雖然與16世紀比較有較大的進展,但研究的范圍還是比較小的,而且都是一些孤立的、個別的檢查方法。到18世紀,情況就不同了。德國化學家馬格拉夫(Marggraf,S.A.1709-1782)繼承前人的工作,并在此基礎上系統地研究了以堿溶液和氨水處理金屬鹽溶液的問題。在當時人們還不能區分碳酸鉀和碳酸鈉,因而把它們籠統地叫做苛性堿。馬格拉夫卻仔細地研究了植物堿(指草木灰、碳酸鉀)與礦物堿(指碳酸鈉)的區別,1762年他系統地對比了這兩種堿生成鈉鹽和鉀鹽的晶形、潮解性和溶解度等性質,并用火焰反應證明它們是兩種元素形成的堿,(因為在當時鈉和鉀兩種元素還未發現,究竟是什么元素仍不知道。)以后火焰反應便成為檢驗鈉鹽和鉀鹽的手段了。此外馬格拉夫還首先利用顯微鏡來鑒別物質。如1747年,他用顯微鏡確認了甜菜糖和蔗糖是同一種物質。1756年,他用顯微鏡觀察各種鉑鹽的晶體,深入研究了許多鉑化物的性質。其他如瑞典化學家波蘭特(Brant,L)研究了鈷鹽的反應和氧化砷的反應,并系統地總結了各種金屬的鹽酸溶液對氨水的作用。他還發現硼砂的酒精溶液燃燒時呈現出美麗的綠色火焰,并制定了檢查硼的特效反應。

    到18世紀后半葉,在歐洲由于采礦業、冶金工業的發展,分析化學的主要研究對象已不是礦泉水或某些鹽溶液的檢驗,而是對礦石和巖石成分的分析了。一方面,由于在礦石和巖石中存在著微量或小量組分沒有適合的檢驗方法而往往被忽略掉;另一方面,由于事先沒有周密的、全面地定性檢驗,即使是很有經驗的分析化學家也往往出現錯誤,因而亟需發展分析化學的研究。到19世紀,新發現的元素如雨后春筍地出現,其中相當多的是稀有元素,雖然它們在礦物中一般含量極微,但由于工業和技術的發展,逐漸引起人們對礦物中的這些少量組分的注意和應用。

    在這種情況下,便使人們對金屬與試劑之間的反應進行了系統的研究。

    德國化學家漢希立(Heinrich,P.C.1773-1852)為了使溶液定性檢驗的方法簡單化和減少分析的盲目性,他提出了一套簡單的分析程序。他認為:“被檢驗的物質可以先溶解在一個強有力的溶劑中,根據該物質在溶解過程所表現出的特性,可以引起一些重要的啟示和結論。”他還指出,對所得的溶液要先以幾個基本試劑加以初步檢驗,而所選用的試劑應該是分別能夠與溶液中某組元素產生特征反應的。這樣可以知道在溶液中是不是有某組元素存在,然后有針對性的檢驗某些元素,以加強檢驗的目的性,從而使檢驗的任務簡單化。被他用來分組的試劑有:硫化氫水、硫化銨、黃血鹽、碳酸銨、氨水、苛性堿和草酸鉀等。

    漢立斯的著作出版之后不久,1829年,德國化學家羅塞(Rose,H.1795-1864)首先明確地提出并制訂了系統定性分析法。其分析程序為:

    ⒈首先把鹽酸加到溶液中,如果有低汞、銀和大量鉛存在時,會有沉淀發生。

    ⒉然后將硫化氫充入微酸性1的濾液中。所得沉淀(稱硫化氫組沉淀)再用氨性硫化銨處理,這樣可將沉淀中可能存在的金、銻、錫和砷再溶解。而用硫化銨處理后的沉淀殘渣中,則可能含有鎘、鉛、鉍、銅、銀和汞的硫化物。

    ⒊向分出了硫化氫組沉淀后的濾液中加入硫化銨,這時候鐵、鈷、鋅、猛和鋁則被沉淀(稱硫化銨組沉淀)。

    ⒋向分出硫化銨組沉淀后的濾液中加入碳酸銨,可沉淀出鋇、鍶和鈣。

    ⒌分出碳酸銨組沉淀后,可加入磷酸鈉溶液以沉淀出鎂,鉀可用氯化鉑檢驗。

    羅塞的系統分析,后來經德國化學家伏羅森紐斯(Frensenius,C.R.1818-1897)和美國化學家諾艾斯(Noyes,A.A.)進一步精細研究和修改,使系統定性分析臻于完善,一直沿用到20世紀。系統定性分析法在19世紀,為礦物學的研究和地質普查工作以及冶金工業的發展,曾作出了積極的貢獻,對于化學工作者來說是一個有效的.


    TAG: 分析溶液研究

     

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