質譜解析小結
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請寫出下列化合物質譜中基峰離子的形成過程。
1，4-二氧環己烷
基峰離子m/z 28?可能的形成過程為：
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2-巰基丙酸甲酯
基峰離子m/z61?可能的形成過程為：
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E-1-氯-1-己烯
基峰離子m/z56?可能的形成過程為：
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試判斷質譜圖1、2分別是2-戊酮還是3-戊酮的質譜圖。寫出譜圖中主要離子的形成過程。
解：由圖1?可知，m/z57?和m/z29?很強，且豐度相當。m/z86分子離子峰的質量比最大的碎片離子m/z57?大29 u?，該質量差屬合理丟失，且與碎片結構C2H5?相符合。所以，圖1?應是3-戊酮的質譜，m/z 57、29?分別由α-裂解、?-裂解產生。
由圖2可知，圖中的基峰為m/z 43，其它離子的豐度都很低，這是2-戊酮進行α-裂解和?-裂解所產生的兩種離子質量相同的結果。
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未知物質譜圖如下，紅外光譜顯示該未知物在1150～1070 cm-1有強吸收，試確定其結構。
解：從質譜圖中得知以下結構信息：
①m/z88?為分子離子峰；
②m/z88?與m/z 59質量差為29u，為合理丟失。且丟失的可能的是C2H5或CHO；
③圖譜中有m/z29、m/z43?離子峰，說明可能存在乙基、正丙基或異丙基；
④基峰m/z31為醇或醚的特征離子峰，表明化合物可能是醇或醚。
由于紅外譜在1740～1720 cm-1和3640～3620 cm-1無吸收，可否定化合物為醛和醇。因為醚的m/z31?峰可通過以下重排反應產生：
據此反應及其它質譜信息，推測未知物可能的結構為：
質譜中主要離子的產生過程
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某化合物的質譜如圖所示。該化合物的1H NMR?譜在2.3 ppm左右有一個單峰，試推測其結構。
解：由質譜圖可知：
①分子離子峰m/z 149是奇數，說明分子中含奇數個氮原子;
②m/z 149與相鄰峰m/z 106?質量相差43u，為合理丟失，丟失的碎片可能是CH3CO?或C3H7;
③碎片離子m/z 91?表明，分子中可能存在芐基結構單元。
綜合以上幾點及題目所給的1H NMR圖譜數據得出該化合物可能的結構為
質譜圖中離子峰的歸屬為
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焦點事件
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企業風采
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焦點事件
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標準
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企業風采
