2008-8-2離子色譜2群討論-同一個樣品進樣重現性差

上一篇 / 下一篇 2009-07-23 06:56:55

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問題來自離子色譜QQ群81052181的討論

提出問題：

新雨(84018598) 18:40:17

為什么我最近同一個樣品峰面積之間差很大

新雨(84018598) 18:40:26

不知道哪里出問題了

分析問題：

同一個樣品峰面積相差大，也就是重現性差。

這種現象有以下幾種可能

1. 儀器不穩定，此時進樣后，所有離子的重現性都差，產生的是系統誤差。

2. 進樣系統有污染（包括注射器、進樣閥、針位），進樣時各離子被帶入定量環，使分析重現性差。

3. 個別離子重現性差，可能是因為此離子與其它離子有重合或分不開，而其它離子的量不好控制，造成兩個峰或多個峰合成的這個峰的重現性差。

4. 進樣量少也會造成重現性差，色譜分析的最小進樣量是定量環體積的5倍，如果進樣量小于這個數，且小很多，比如只有2倍，就會造成重現性差。

5. 進樣后沒有立即將閥由進樣轉為分析有時也會造成重現性差，當進樣閥的廢液管的高度低于進樣口時，如果進樣后注射器從進樣口中取出，那么樣品就會虹吸至廢液中，使定量環中吸入針位中的溶液，或是干脆定量環吸空了。

6. 色譜柱性能下降，峰形不正常，且前后兩針進樣峰形不一樣，也會使峰面積有差別。

7. 樣品離子的濃度太高，在儀器線性范圍以外

8. 譜圖處理時，對峰的判別不準確，造成積分不準確。

了解問題：

1.用戶配混合標樣連續進樣后，除氟以外其它離子的重現性都沒有問題。

2.為了直接了解譜圖情況，請新雨將圖發了過來，如下圖

點擊圖片可看清楚大圖

觀察譜圖發現色譜柱的柱效已經很低了，-新雨-和-施磊-對譜圖的處理是沒有問題的，硫酸根只有500多，峰很平，且氟離子與水峰沒有分離

點擊圖片可看清楚大圖

3.色譜柱是國產的NJ-SA-4A，儀器為CIC-100。

4.淋洗液為1.92mmol/L碳酸鈉-1.5 mmol/L碳酸氫鈉混合溶液。流速1.5mL/min.

5.色譜柱在儀器到貨時就是現在的情況

原因分析：

通過了解問題的第1條我們可以知道：

1. 儀器是穩定的

2. 進樣量沒問題

3. 不存在虹吸的問題

4. 色譜柱峰形也沒太大問題，至少氟以外的其它離子沒問題

5. 污染問題，有可能是氟離子被污染，有待排除

通過了解問題的第2條我們可以知道：

1. 判峰沒有問題，對譜圖的處理完全正確。

2. 色譜柱柱效也降，且很低，會造成峰分離度下降，硫酸根的理論塔板數只有500多。

3. 氟離子與水峰沒有分離，這就是造成重現性差的根本原因。

為什么氟離子與水峰分不開呢？又為什么與水峰分不開會影響重現性呢？

分不開有兩個原因

1. 色譜柱性能差，可能是柱子長期使用后柱效下降，大多用戶都會遇到這種情況，也可能是色譜柱的質量有問題，這就要與色譜柱的標準譜圖對比了，NJ-SA-4A色譜柱每一批的柱子，保留時間有所差別，其色譜圖大致如下圖所示：

點擊圖片可看清楚大圖

2. 抑制器死體積大，造成已經分離的峰在抑制器中發生擴展，使分離度下降，而這個柱子本來水峰與氟離子的分離度就差，如果再在抑制器中發生擴展就會分不開了。離子色譜柱的柱效都要低于液相柱，與后面連接的抑制器的死體積有很大關系，液相色譜是柱后直接連接檢測池的。有關抑制器相關介紹可以參見http://www.bjwxdh.net/viewspace-46494

解決問題：

判斷是色譜柱或抑制器的問題，解決的辦法只有換新柱或抑制器