化學法檢測維生素類藥物及其制劑
1.硫色素反應維生素B1在堿性溶液中,可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素,硫色素在正醇或異丁醇中顯藍色熒光。方法為:取本品約5mg,加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后加鐵化鉀試液0.5ml與正醇5ml強力振搖2分鐘,置使分層,上面的醇層顯強的藍色熒光加酸使成酸性、熒光即消失再加堿使成堿性,熒光又顯出。
用此法別維生素B1片時,需水溶解,過濾,取濾液鑒別;注射液的鑒別方法與原料藥相同。
2.沉淀反應 ? 維生素B1結構中的兩個雜環可與生物堿沉淀劑反應:與碘化永鉀生成淡黃色沉淀;與碘試液生成紅色沉淀;與硅鎢酸生成白色沉淀;與苦酮酸生成扇形白沉淀。
3.與硝酸反應 ? 維生素B1與NaOH,分解產生Na2S,可與硝酸鉛反應生成黑色沉淀。
4.氧化反應
(1)與硝酸銀反應:維生素C中的烯二醇基性具有強還原性,與硝酸銀反應生成黑色
?金屬銀沉淀。
(2)與2.6-二氯靛酚反應:維生素C的烯二醇基具有強還原性,酸性條件下與玫瑰紅色的2.6-二氯靛酚反應,使其變成無色的酚亞胺。
方法為:取本品0.2g,加水10ml溶解后,分成二等份,在一份中加硝酸銀試液0.5ml,即生成銀的黑色沉淀。在另一份中加二氯靛酚鈉試液1-2滴,該試液的顏色即消失。
用此法鑒別維生素C片劑、泡騰顆粒時,需加水溶解,過濾,取濾液鑒別;泡騰片用無水乙醇溶解,過濾,取濾液鑒別;注射液的鑒別方法與原料藥相同。
(3)與其他氧化劑反應:維生素C還可與其他氧化劑反應(如亞甲藍、高錳酸鉀、堿性酒石酸銅和磷鉬酸等)生成去氫抗壞血酸,使氧化劑的顏色消失,或使溶液產生沉淀或呈現其他顏色。維生素E與硝酸反應,使溶液顯橙紅色,這是因為維生素E在酸性條件下水解生成生育酚,生育酚同時被硝酸氧化為鄰醌化合物生育紅而顯橙紅色。
5.糖類反應 ? 維生素C可在三氯醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧、生成戊糖、再轉化為糠醛,加入吡咯,加熱至50℃,顯藍色。
6.三氯化銻反應? 維生素A在飽和無水三氯化銻的無醇三氯甲烷溶液中即顯藍色,漸變成紫紅色。其機制為維生素A和氯化銻(Ⅲ)中存在的親電試劑氯化高銻(V)作用形成不穩定的藍色碳正離子。
方法為:取維生素A油溶液1滴,加三氯甲烷10ml振搖使溶解,取2滴,加三氯甲烷2ml與25%三氯化銻的三氯甲烷溶液0.5ml,即顯藍色,漸變成紫色。