苯系物測定方法介紹--氣相色譜法
一、方法適用范圍
本方法適用于污染源廢氣和環境空氣中苯系物的測定,儀器對苯、甲苯、乙苯、二甲苯及三甲苯檢出量至少為0.1ng。當采樣體積為10L時,苯系物的最低檢出濃度為10μg/m3。
二、儀器和試劑
①二硫化碳:使用前進行提純,方法是向250ml二硫化碳(AR)中加入20ml硫酸、1ml甲醛,充分振蕩、靜置、分層。然后重復多次至二硫化碳無色為止,再用20%的碳酸鈉溶液洗至屮性,用無水硫酸鈉干燥,蒸餾后使用。
②苯系物標準溶液:苯系物的標準溶液可以購買商品用二硫化碳配制的標準混合物;也可以用二硫化碳直接配制色譜純的苯系物標準溶液。
③活性炭采樣管:用一根長7cm,外徑6mm,內徑4mm的玻璃管,裝填兩部分20/40目活性炭,吸附部分裝100mg,后部裝50mg,中間用2mm的氨基甲酸酯泡沫材料隔丌,在管的后部塞入3mm的氨基甲酸酯泡沫塑料,在管的前部放入一團硅烷化玻璃毛。玻璃管兩端用火熔封。活性炭在裝管前于600℃通氮處理1h。活性炭樣管在以1L/min的流量采樣時,壓降必須小于33.33kPa(250mmHg)。該采樣管也可以購買成品釆樣管。
三、樣品采集
用橡膠管將活性炭采樣管與采樣器連接,采樣時采樣管垂直向上進行采樣,采樣流0.5L/min,采集時間為20～120min。采樣結束后,將采樣管兩端封閉,在4℃冷藏保存。
四、步驟
1、色譜條件
使用毛細管柱或填充柱,柱溫65℃,對填充柱載氣的流量為40ml/min,對毛細柱載氣的流量為30ml/min,檢測器的溫度為250℃,氫氣流量:46ml/min,空氣流量:400ml/min。
2、標準曲線
苯系物的分析采用外標法,向5ml容量瓶或2ml帶螺蓋的玻璃瓶中加入100mg的活性炭,然后加入苯系物的標準溶液,苯系物的量分別為1,5,10,20,50ng,最后加入二硫化碳使硫化碳和標準的總體積為1ml,苯系物標準曲線一般常3～5個不同濃度點,最低濃度點應接近于方法的檢測限,各點的響應因子的相對標準偏差≤20%或曲線的相關系數>0.995時,標準曲線合格。
3、樣品的測定
將采樣管中活性炭的前段和后段分別轉移至5ml的容量瓶或2ml的玻璃瓶中,準確加入1ml純化過的二硫化碳,放置30min后進樣分析。記求保留時間和峰高,以保留時間進行定性,以峰高或峰面積定量。計算公式如下:
式中:A——樣品中分析物質的總量,ng;
? ? ? ? ? As——根據標準曲線計算分析物質的量,ng;
? ? ? ? ??Ve——二硫化碳加入到活性炭中的量,ml;
? ? ? ? ??Vi——儀器的進樣量,μl。
式中:V3——0℃,101.325kPa的大氣壓下標準采樣體積,L;
? ? ? ? ??A1、A2——分別是采樣管前后兩端分析物質的量,ng。
式中:P——現場采樣時的大氣壓,kPa;
? ? ? ? ??V——實際采樣體積,L;
? ? ? ? ??t——實際采樣溫度,℃。
五、質量保證和質量控制
①采樣器采樣前或采樣過程中發現流量有較大的波動時,均應使用皂膜流量讓進行流量校正。如果采樣前后流量變化大于10%,分析結果應為可疑數據。
②每次樣品分析前后必須進行中間濃度檢驗,如果樣品多于10個時,每10個樣品進行一次前后的中間濃度檢驗,中間濃度的實際值與曲線所得值的偏差≤15%,則樣品的分析數據有效。
③每分析一批樣品,必須測定一次吸附管前后活性炭的空白。
④每次采樣時應做一個過程空白(采樣管帶到現場打開采樣管的兩端,不進行采樣,然后同采樣的采樣管一樣密封,帶到實驗室后與樣品一樣進行分析,分析的結果則為過程空白)。
⑤當采樣管后部活性炭測定的數值大于前部25%時,樣品應重新采樣。
⑥每使用一批新的活性炭時要進行苯系物在活性炭的解吸效率,做解吸效率時每一個化合物的最后濃度應接近曲線的中間濃度,每一個化合物的解吸效率應≥80%。
解吸效率=(測定值-空白值)/實際加標量
⑧采樣后,采樣管放置6d內,苯系物的損失低于15%,所以應在6d內解吸完畢,10d內分析完畢。
⑨每次采樣,樣品在10個之內和每10個樣品應做一個平行樣,平行樣的偏差應≤25%。
毛細柱色譜條件:SE-54(5%-二苯基-95%-二甲基硅氧烷)30m×0.25mm×0.25μm,進樣口溫度200℃,檢測器(F1D)溫度250℃,升溫程序:40℃-5min-10℃/min-80℃。
填充柱色譜條件:3m×2mm2.5%DNP+3%有機皂土101,汽化室溫度130℃,柱溫65℃,檢測器FID,檢測器溫度150℃,載氣為氮氣,載氣流速:40ml/min。
