摘要： 目的 建立飲用水中汞的直接測定方法。方法
采用DMA80直接測汞儀測定飲用水中汞含量并與氫化物發生原子熒光法進行比較。結果
方法的線性范圍為：低濃度系列5.00-30.00.00ng，線性方程y=0.0116x+0.0012,R2=0.9997;高濃度系列
50.00-400.00ng，線性方程y=0.001x+0.0034,R2=0.9996， RSD為0.95%-2.31%。加標回收率范圍為
94.30%-101.20%。該法與氫化物發生原子熒光法測定水中汞含量結果相比較，差異無統計學意義(P&g
汞是生活飲用水的毒理學指標[1]。汞被人體腸道吸收后，主要富集在肝、胃、腦組織等部位，可對神經系統造成危害[2]。目前測定水中汞的常用方法有：氫化物發生原子熒光法、冷原子吸收法、雙硫腙分光光度法、色譜法等[3-4]。氫化物發生原子熒光技術是近年發展較快的一種分析技術，準確可靠、靈敏度高，但是該法也存在一些不足之處，樣品處理耗時較長，并需要消耗化學試劑。與氫化物發生原子熒光法相比較，DMA80直接測定水樣中的汞含量，具有取樣量少、靈敏度高、精度好、省時簡單無需進行樣品前處理無試劑污染，可直接進行樣品測定，且執行美國環保EP7473方法，環境污染少等優點，現將結果報告如下：
1 材料與方法
1.1 原理
汞蒸汽對253.7nm的共振線具有強烈的吸收。樣品經直接干燥燃燒分解，再經催化、齊化反應后，樣品中的汞轉化為元素汞，以O2為載體，將元素汞吹入汞檢測器。在一定濃度范圍內，其吸收值與汞含量成正比，與標準系列比較定量。
1.2 儀器
DMA80直接測汞儀(意大利麥爾斯通公司生產)，AF-610 原子熒光光譜儀(北京瑞利有限公司生產)
1.3 儀器條件
干燥溫度、時間300℃ 60s;分解溫度、時間850℃ 120s
，等待時間45s;齊化加熱時間12s;記錄時間30s;載氣流量：200ml/min。
1.4 試劑
汞標準物質(1000
μg/ml,國家標準物質研究中心提供)、硝酸(G.R)、鹽酸(G.R)、溴酸鉀-溴化鉀溶液、鹽酸羥胺溶液(100g/L)、重鉻酸鉀硝酸溶液(0.5
g/L)超純水(18.6M)
1.5 標準系列
低濃度系列：0.00、5.00、10.00、
20.00、30.00ng汞含量。高濃度系列：0.00、50.00、100.00、200.00、300.00、400.00ng汞含量。
1.6 樣品測定
每次開始測定樣品前，先進行空燒，使其吸光度值小于
0.0030。做空白實驗，吸取100微升水樣品加入石英舟放入直接測汞儀中測定。
2 結果
2.1 樣品取樣量的選擇
樣品取樣量一般在50-300μL之間，通常為100μL左右。取樣量過多，容易加劇樣品中的汞對催化管、齊化管的毒害作用，縮短其使用壽命;取樣量過少，又會因樣品的代表性降低引起測量誤差。
2.2 測定方式的選擇
該儀器有多樣連續測定與單個測定兩種方式。一般采用單個測定方式，若測定前一份樣品中的汞含量較高，通常再做1-2次空白實驗，以便消除因樣品舟(放置樣品用)記憶效應，致使測定結果偏高現象。
2.3 標準曲線的線性關系、檢出限及定量下限
對低濃度汞標準系列
0.00、5.00、10.00、20.00、30.00ng進行測定，y=0.0116x+0.0012,R2=0.9997;
對高濃度汞標準系列0.00、50.00、100.00、200.00、300.00、400.00ng汞含量進行測定，y=0.001x+0.0034,R2=0.9996。測定空白值10次，3倍空白批內標準差為方法的檢出限，即0.02ng，定量下限為5.00ng，實驗結果表明，吸光度與濃度呈良好線性關系，完全可以滿足測定要求。
2.4 回收率試驗
按本標準規定的方法，取經測定的4個樣品分別加入一定量的汞進行回收試驗，回收率為94.30%-101.20%，測定結果見表1。
表1 回收率試驗結果
序號樣品中汞含量/ng加入汞含量/ng測得汞含量/ng回收率/%
10.0411.001.03599.40
20.0432.002.01898.75
30.0463.003.082101.20
40.0524.003.87694.30
2.5 直接測定法與原子熒光光譜法的比對實驗
取10份水樣采用上述兩種方法測定其汞含量，經t檢驗，兩種方法的測定結果差異無統計學意義(P>0.05)，詳見表2。
表2 直接法和原子熒光光譜法測定水汞的結果
方法n范圍(μg/L)X±S(μg/L)tP值
直接法100.48-0.550.518±0.01952.44>0.05
原子熒光法100.48-0.490.390±0.0638
2.6 精密度試驗
取4個汞含量不同的樣品,每個樣品做8次測定,測得RSD為 0.95%-2.31%,結果見表3。
2.7 重復性試驗
取2份水樣由不同檢驗者各測定10次，其變異系數分別為2.67%和3.84%。
3 小結
本研究建立了水中汞的直接測定法，線性范圍、精密度、回收率和重復性等均能滿足方法要求，與原子熒光光譜法比較，兩種方法測定結果差異無統計學意義。DMA80直接測汞儀測定飲用水中汞含量，方法簡便，靈敏度高，重線性好，適合飲用水中汞的測定。
表3 精密度試驗結果(n=8)
序號X±S (ng)RSD%
10.041±0.000501.22
20.043±0.000390.95
30.046±0.000521.13
40.052±0.00122.31
參考文獻：
[1] 生活飲用水衛生標準檢驗方法GB5749-2006
[2]
王化杰，胡尚偉，李杰，等.汞硒的氫化物發生原子光譜分析方法研究.西南大學學報(自然科學版)2008，30(5)：23-26
[3]梁麗娜，江桂斌.高效液相色譜及其聯用技術在汞形態分析中應用.分析科學學報，2002，21(1)：89-94
[4]袁倬斌，朱敏，韓樹波.汞的形態分析進展.巖礦測試，1999，18(2)：150-156
分析化學 儀器分析 紅外光譜
