水樣采集后常需送至實驗室進行測定,這就涉及到樣品的保存、管理和運輸。對于痕量物質容易在保存過程中發生物理的、化學的和生物化學的變化,而使水質變化失去代表性,所以從采樣到測定時間間隔越短越好。某些指標則必須在現場測定(如溫度、pH、Eh等)或現場固定后再運輸(如DO等)。
一般清潔水樣保存時間以不超過72小時,輕度污染水樣不超過48小時,嚴重污染水樣不超過12小時為宜。為了保持水質,最好在保存時間內給予適當的處理,常用的處理方法:冷藏(4℃)、控制pH和加化學保存劑(生物抑制劑、氧化劑或還原劑)等。
一、水樣保存
1、保存措施
(1)應根據測定指標選擇適宜的保存方法,主要有冷藏、加入保存劑等。
(2)水樣在4℃冷藏保存,貯存于暗處。
2、保存劑
(1)保存劑不能干擾待測物的測定,不能影響待測物的濃度。如果是液體,應校正體積的變化。保存劑的純度和等級應達到分析的要求。
(2)保存劑可預先加人采樣容器中,也可在采樣后立即加人。易變質的保存劑不能預先添加。
3、保存條件
(1)水樣的保存期限主要取決于待測物的濃度、化學組成和物理化學性質。
(2)水樣保存沒有通用的原則。表1提供了常用的保存方法。由于水樣的組分、濃度和性質不同,同樣的保存條件不能保證適用于所有類型的樣品,在采樣前應根據樣品的性質、組成和環境條件來選擇適宜的保存方法和保存劑。
注:水樣采集后應盡快測定。水溫、pH、游離余氯等指標應在現場測定,其余項目的測定也應在規定時間內完成。
表1 采樣容器和水樣的保存方法
項目 |
采樣容器 |
保存方法 |
保存時間 |
濁度a |
G,P |
冷藏 |
12h |
色度a |
G,P |
冷藏 |
12h |
pHa |
G,P |
冷藏 |
12h |
電導a |
G,P |
|
12h |
堿度b |
G,P |
|
12h |
酸度b |
G,P |
|
30d |
COD |
G |
每升水加入0.8mL濃硫酸冷藏 |
24h |
DOa |
溶解氧瓶 |
加入硫酸錳,堿性碘化鉀疊氮化鈉溶液,現場固定 |
24h |
BOD5 b |
溶解氧瓶 |
|
12h |
TOC |
G |
加硫酸,Ph≤2 |
7d |
F b |
P |
|
14d |
Cl b |
G,P |
|
28d |
Br b |
G,P |
|
14h |
I -b |
G |
氫氧化鈉,pH=12 |
14h |
SO4 2- b |
G,P |
|
28d |
PO4 3- |
G,P |
氫氧化鈉,硫酸調pH=7,三氯甲烷0.5% |
7d |
氨氮b |
G,P |
每升水樣加入0.8mL濃硫酸 |
24h |
NO2 - _N b |
G,P |
冷藏 |
盡快測定 |
NO3 - _N b |
G,P |
每升水樣加入0.8mL濃硫酸 |
24h |
硫化物 |
G |
每100mL水樣加入4滴乙酸鋅溶液(220g/L)和1mL氫氧化鈉溶液(40g/L),暗處放置 |
7d |
氰化物,揮發酚類b |
G |
氫氧化鈉,pH≥12,如有游離余氯,加亞砷酸鈉除去 |
24h |
B |
P |
|
14d |
一般金屬 |
P |
硝酸,pH≤2 |
14d |
Cr 6+ |
G,P(內壁無磨損) |
氫氧化鈉(pH=7~9) |
盡快測定 |
As |
G,P |
硫酸,至pH≤2 |
7d |
Ag |
G,P(棕色) |
硝酸,至pH≤2 |
14d |
Hg |
G,P |
硝酸(1+9,含重鉻酸鉀50g/L),至pH≤2 |
30d |
鹵代烴類 |
G |
現場處理后,冷藏 |
4h |
苯并(a)芘b |
G |
|
盡快測定 |
油類 |
G(廣口瓶) |
加入鹽酸,至pH≤2 |
7d |
農藥類b |
G(襯聚四氟乙烯蓋) |
加入抗壞血酸0.01~0.02g除去殘留余氯 |
24h |
除草劑類 |
G |
加入抗壞血酸0.01~0.02g除去殘留余氯 |
24h |
鄰苯二甲酸酯類 |
G |
加入抗壞血酸0.01~0.02g除去殘留余氯 |
24h |
揮發性有機物 |
G |
用鹽酸(1+10)調至pH≤2,加入抗壞血酸0.01~0.02g除去殘留余氯 |
12h |
甲醛,乙醛,丙烯醛 |
G |
每升水樣加入1mL濃硫酸 |
24h |
放射性物質 |
P |
|
5d |
微生物b |
G(滅菌) |
每125mL水樣加入0.1mg硫代硫酸鈉除去殘留余氯 |
4h |
生物b |
G,P |
當不能現場測定時用甲醛固定 |
12h |
注:a表示現場測定
b表示應低溫(0~4℃)避光保存。
G為硬質玻璃瓶;P為聚乙烯瓶(桶)。
二、樣品管理和運輸
1、樣品管理
(1)除用于現場測定的樣品外,大部分水樣都需要運回實驗室進行分析。在水樣的運輸和實驗室管理過程中應保證其性質穩定、完整、不受沾污、損壞和丟失。
(2)現場測試樣品:應嚴格記錄現場檢測結果并妥善保管。
(3)實驗室測試樣品:應認真填寫采樣記錄或標簽,并粘貼在采樣容器上,注明水樣編號、采樣者、日期、時間及地點等相關信息。在采樣時還應記錄所有野外調查及采樣情況,包括采樣目的、采樣地點、樣品種類、編號、數量,樣品保存方法及采樣時的氣候條件等。
2、樣品運輸
(1)水樣采集后應立即送回實驗室,根據采樣點的地理位置和各項目的最長可保存時間選用適當的運輸方式,在現場采樣工作開始之前就應安排好運輸工作,以防延誤。
(2)樣品裝運前應逐一與樣品登記表、樣品標簽和采樣記錄進行核對,核對無誤后分類裝箱。
(3)塑料容器要塞進內塞,擰緊外蓋,貼好密封帶,玻璃瓶要塞緊磨口塞,并用細繩將瓶塞與瓶頸拴緊,或用封口膠、石蠟封口。待測油類的水樣不能用石蠟封口。
(4)需要冷藏的樣品,應配備專門的隔熱容器,并放人制冷劑。
(5)冬季應采取保溫措施,以防樣品瓶凍裂。
(6)為防止樣品在運輸過程中因震動、碰撞而導致損失或沾污,最好將樣品裝箱運輸。裝運用的箱和蓋都需要用泡沫塑料或瓦楞紙板作襯里或隔板,并使箱蓋適度壓住樣品瓶。
(7)樣品箱應有“切勿倒置”和“易碎物品”的明顯標示。