)D/L和d/l
a. D或L
指分子的絕對構型,按照與參照化合物D—或L—甘油醛的絕對構型并通過實驗化學關聯來指定,常用于氨基酸或碳水化合物,但最好使用
R和S來表示。
b. d或l
右旋或左旋,按照實驗測定,化合物能將單色平面偏振光的平面向順時針方向或向逆時針力向旋轉向定。應指出的是,化合物的右旋和左旋與該化合物的絕對構型并無直接的聯系。
(2)立體異構體、非對映異構體和對映體
a.立體異構體(stereoisomers)
其分子由相同數日和相同類型的原子組成,是具有相同的連接方式但構型不同的化合物。
b.非對映異構體(diastereoisomers)
對于分子中具有兩個或多個小對稱中心,并且其分子互相不為實物和鏡像的立體異構體。例如,D—赤蘚糖和D—蘇力糖。常簡稱為“非對映體”。非對映體也在立體異構體的范疇之內。
c.對映體(enantiomers) 其分子互相為不可重合的實物和鏡像的立體異構體。
(3)對映體過量和對映選擇性
a.對映體過量(enantiomeric excess,e.e.)
在兩個對映體(El和E2)的混合物中,假定El的量大于E2,則對映體El過量的百分數稱為El的對映體過量,以e.e.表示。
e.e. =[( El - E2 )/( El + E2 )]×100%
b.對映選擇性(enatioselectivity)一個化學反應中,產生的某一對映體多于其他對映體的程度。
(4)光學活性、光學異構體和光學純度
a.光學活性(optical activity)
實驗觀察到的化合物將單色平面偏振光的平面向觀察者的右邊或左邊旋轉的性質。
b.光學異構體(optical isomers)
對映體的同義詞,但現在已不常用,因為有一些對映體在某些偏振光波長下并無光學活性。
c.光學純度(optical purity)
根據實驗測定的旋光度,在兩個對映異構體的混合物中,一個對映體所占的百分數。現在常用對映體純度來代替。
(5)外消旋、內消旋和外消旋化
a.外消旋(racemic) 以外消旋體或兩個對映體的等量混合物存在,也以符號(士)示之。
b.內消旋化合物
分子內具有兩個或多個不對稱中心但又有對稱面,因而不能以對映體存在的化合物。例如內消旋酒石酸。內消旋化合物用前綴meso冠示。灑石酸有兩個不對稱中心,因此有一對對映體和一個內消旋體(見圖1—8),共3個立體異構體。
c.外消旋化(racemization)
一種對映體轉化為兩個對映體的等量混合物。如果轉化為兩個對映體其量不相等,稱為部分消旋化。
(6)Re和Si(分別是拉丁文rectus和sinister,即左和右)
這些是關于面選擇性的立體化學描述。如圖1—9所示,三個取代基a、b、c的CIP優先性順序為a>b>c,則向著觀察者的以順時針取向的面稱為Re,a→b→c以逆時針取向的面稱為Si。
(7)順式/反式 (syn/anti)赤式/蘇式體(erythro/threo form)
(a)syn/anti
用來描述兩個取代基對于環上某平面的相對構型的前綴。syn指同側,而anti指異側(圖1-10)。有時在直鏈化合物中,也用syn或anti表示這相鄰有關取代基在同側或異側。
(b)赤式/蘇式
由碳水化合物的命名而來,用來表述相鄰立體中心的相對構型。赤式異構體指在Fischer投影式中相同或相似取代基在垂直鏈的同側;蘇式異構體指位于異側(圖1-11)。
(8)旋轉軸對稱因素(Cn)
如果分子中有一條假想直線,當分子以此線為軸旋轉360o/n(n=2,3,4…)之后,旋轉的分子仍能與未經旋轉的分子完全重合,那么這條直線便是該分子的n重對稱軸,而該分子具有Cn-旋轉軸的對稱因素。例如分子16a、16b均為C2旋轉軸分子,稱分子16具C2對稱性。在不對稱合成中會經常遇到具Cn對稱性的配體。