保留指數校正在GCMS鑒定中的應用

       作為強有力的分離和鑒定復雜混合物的分析手段，GCMS已廣泛應用于許多領域。特別在天然香精油，香氣香味產品的分析鑒定有明顯的優勢。

        MS鑒定未知物最常用的辦法就是未知物的質譜與質譜數據庫中標準譜圖進行對比。基于相似度，檢索功能可提供一個按相似系數由高到低的匹配列表。相似度越大，檢索的正確的可能性就越高。

       正如眾所周知，充滿揮發性香氣香味成分的植物的提取物，香精油等天然材料的復雜機體含大量的萜（烯）化合物，即由異戊二烯單元組成烯類，如單萜，二萜，倍半萜，雙萜烯類化合物，及其含氧衍生物，如醇類，醛類，酮類，酯類，醚類，氧化物等的復雜混合物。

      同分異構體有著相似的質譜圖，其質譜裂解出非常相似的碎片，用質譜數據譜庫PBM檢索就難以識別。例如，甲位蒎烯和乙位蒎烯這兩個異構體的質譜圖非常接近，在PBM檢索時，給出的結果可能把甲位判斷成乙位。再例如，檸檬醛的兩個異構體橙花醛和香葉醛，橙花醇和香葉醇等等也有同樣問題。許多醇和及其酯的大部分離子碎片也相同。脂肪醇和直鏈烯烴的質譜圖非常相似。三個二甲苯的鄰，間，對異構體也非常相似。

      有時候，即是匹配度很高，也無法斷定檢索的結果是否正確。有時候檢索到的幾個化合物的匹配度都很高，也很接近，究竟選哪一個呢？對于異構體，同系物和結構特征相似的化合物，由于其質譜圖非常相似，譜庫檢索結果匹配度，排列次序都很接近，檢索給出的順序也不一定正確。

      但它們的保留時間可能會不同，但保留時間只能在特定色譜條件下不變，而保留指數在固定相相同下有可比性。雖然在相同的柱子上和相同的色譜條件下，兩個不同的化合物的保留指數有可能相同。但兩個化合物同時具有相同的保留指數（或保留時間）和相同的質譜圖的不可能性極小。

      所以在譜庫檢索的基礎上，用保留指數來確認結果，是一種很重要的手段。