速率理論對色譜儀的指導意義

1956年 荷蘭學者van Deemter等 在研究氣液色譜時，提出了色譜過程動力學理論— — 速率理論。

  在填充色譜柱中，當組分隨流動相向柱出口遷移時，流動相由于受到固定相顆粒障礙，不斷改變流動方向，使組分分子在前進中形成紊亂的類似“ 渦 流” 的 流動，故稱渦流擴散。

選擇色譜分離條件具有實際指導意義，它指出了色譜柱填充的均勻程度，填料顆粒的大小，流動相的種類及流速，固定相的液膜厚度等對柱效的影響。  

  速率理論與氣液色譜速率方程的形式基本一致，主要區別在液液色譜中縱向擴散項可忽略不計，影響柱效的主要因素是傳質阻力項。

  速率理論的要點   (1) 組分分子在柱內運行的 多路徑與渦流擴散 、濃度梯度所造成的 分子擴散 及 傳質阻力 使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間達到平衡等因素是造成色譜峰擴展、柱效下降的主要原因。   (2) 通過選擇適當的固定相粒度、載氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。  (3) 速率理論為色譜分離和操作條件選擇提供了理論指導。 闡明了流速和柱溫對柱效及分離的影響。   (4) 各 種因素相互制約，如載氣流速增大，分子擴散項的影響減小，使柱效提高，但同時傳質阻力項的影響增大，又使柱效下降；柱溫升高，有利于傳質，但又加劇了分子擴散的影響，選擇最佳條件，才能使柱效達到最高。