銅(II)-氟喹諾酮類抗生素螯合物與赤蘚紅體系的吸收、熒光和共振Rayleigh 散射光譜及其分析應用研究

摘要 在pH 4.2~5.0 的Britton-Robinson 緩沖溶液中, 環丙沙星(CIP), 諾氟沙星(NOR), 氧氟沙星(OF), 左氧氟沙星(LEV), 洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹諾酮類抗生素(FLQs) 能與銅(II)形成螯合陽離子, 它們能進一步與赤蘚紅(Ery)陰離子通過靜電引力和疏水作用形成FLQs:Cu(II): Ery 為1:1:1 的離子締合物. 此時, 能引起吸收光譜的變化, 并發生明顯的褪色作用,最大褪色波長均位于526 nm 處, 反應具有較高的靈敏度, 除NOR 的摩爾吸光系數(ε )較低外, 其余5 種抗生素的ε 值均大于1.0×105 L·mol?1·cm?1, 而且LOM 和OF 體系的ε 值均大于3×105L·mol?1·cm?1, 而SPA 的ε 值高達7.22×105 L·mol?1·cm?1, 可用于這類藥物的分光光度測定. 離子締合反應還導致赤蘚紅的熒光猝滅, 反應也具有高靈敏度, 上述6 種FLQs 藥物的檢出限在7.1~12.2 μg·L?1 之間, 為熒光猝滅法測定μg·L?1 級FLQs 創造了條件. 離子締合反應更能導致共振瑞利散射(RRS)的顯著增強, 并產生新的RRS 光譜. 六種藥物的反應產物具有相似的光譜特征,最大散射波長均位于566 nm處, 并在333 nm 和287 nm處有2 個較小的散射峰. 在一定條件下散射增強(ΔI)與藥物濃度成正比. RRS 法較褪色分光光度法和熒光猝滅法具有更高的靈敏度, 對不同的FLQs 藥物的檢出限在1.7 μg·L?1 至3.1 μg·L?1 之間, 更適于痕量的FLQs 測定. 研究了反應產物的吸收、熒光和RRS 光譜特征, 適宜的反應條件及分析化學性質, 結合量子化學計算方法討論了離子締合反應的歷程及對光譜特征的影響, 并研究了RRS 法 的選擇性及分析應用.