水質 揮發性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法

水質 揮發性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法

警告：本方法所使用的揮發性鹵代烴標準樣品對人體健康有害，操作時應按規定要求佩帶防護器具，避免接觸皮膚和衣服。

1適用范圍 

本標準規定了測定水中揮發性鹵代烴的頂空氣相色譜法。 

本標準適用于地表水、地下水、飲用水、海水、工業廢水和生活污水中揮發性鹵代烴的測定。具體組分包括1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、氯丁二烯、順式-1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、四氯乙烯、二溴一氯甲烷、三溴甲烷、六氯丁二烯等14種。其他揮發性鹵代烴通過驗證后，也可以使用本方法進行測定。 當頂空瓶為22 ml，取樣體積為10.0 ml，上述目標化合物的方法檢出限為0.02～6.13 μg/L，測定下限為0.08～24.5 μg/L。詳見附錄A。

2 方法原理 將水樣置于密封的頂空瓶中，在一定的溫度下經一定時間的平衡，水中的揮發性鹵代烴逸至上部空間，并在氣液兩相中達到動態的平衡。此時，揮發性鹵代烴在氣相中的濃度與它在液相中的濃度成正比。用帶有電子捕獲檢測器（ECD）的氣相色譜儀對氣相中揮發性鹵代烴的濃度進行測定，可計算出水樣中揮發性鹵代烴的濃度。

3 干擾及消除 用頂空氣相色譜法測定水中揮發性鹵代烴時，環境體中常見的碳氫化合物對測定不干擾。

4試劑和材料 本標準所用試劑除非另有說明，均為分析純。

4.1實驗用水：為新制備的不含有機物的去離子水或蒸餾水。

4.2載氣：高純氮，純度99.999 %。

4.3甲醇（CH3OH）：色譜純或級純。

4.4抗壞血酸。

4.5氯化鈉（NaCl）：優級純。在350 ℃下加熱6 h，除去吸附于表面的有機物，冷卻后于干凈的試劑瓶中保存。

4.6揮發性鹵代烴混合標準溶液根據需要購買不同含量的有證標準物質或標準溶液。開啟后的標準溶液在冷凍、避光條件下密封保存，或參考生產商推薦的保存條件。混合標準溶液（甲醇溶劑）：ρ=500 mg/L，組分為1,1-二氯乙烯、氯丁二烯；ρ=2000 mg/L，組分為二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、順式-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯乙烷；ρ=100 mg/L，組分為二溴一氯甲烷、三溴甲烷；ρ=20.0 mg/L，組分為三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、四氯乙烯、六氯丁二烯。

4.7揮發性鹵代烴標準中間液 用1 ml氣密性針移取900 μl甲醇到樣品瓶中，準確移取100 μl揮發性鹵代烴標準溶液（4.6）加入到樣品瓶中，混勻密封，各組分濃度分別為標準溶液濃度的1/10。標準中間液在冷凍、避光條件下密封保存，保存時間不超過1周。

5 儀器和設備 

5.1帶電子捕獲檢測器（ECD）氣相色譜儀。

5.2色譜柱：石英毛細管色譜柱，60 m（長）×0.25 mm（內徑）×1.4 μm（膜厚），固定相為6 %氰丙基苯-94 %二甲基硅氧烷。或其他等效毛細管柱。

5.3微量注射器：10 μl、50 μl、100 μl、250 μl。

5.4 1 ml氣密性針。

5.5 10 ml刻度移液管或大肚吸管。

5.6棕色樣品瓶：1 ml，具聚四氟乙烯襯墊和實芯螺旋蓋。

5.7天平：精度為0.1 g。

5.8頂空瓶：