配位化合物的配體交換反應

配位化合物中的配體可被其它配體所取代，稱為配體交換反應，一般反應機理為親核取代反應。以八面體配合物為例，此類反應的通式為：

式中X為被取代的配體，通常稱做離去基團；Y為取代基團，通常稱為進入基團。這類配體交換反應的速率相差很大，有些反應在10秒內就可完成，而有的反應則需要數月。對于活性的差異有一個人為的規定，認為在濃度約為0.1M，溫度25 °C時，半衰期大于一分鐘的配合物屬于所謂“惰性”配合物，反之則稱為活性配合物。

價鍵理論和配位場理論都對這類反應的速率差異做了解釋，一般存在以下的規律：

中心金屬離子電荷的增加，會使反應速率降低；

中心離子為d0、d1、d2、d9、d10構型，高自旋d5、d6、d7構型和高自旋d4構型的配合物，對于配體交換反應都是活性的；

中心離子為d3、d8構型，或低自旋的d4、d5、d6構型時，對于配體交換反應是惰性的。

此外，反應速率還與溶劑、配體的種類和排列有很大關系。

配位反應可視同路易斯酸堿理論中的酸堿反應：金屬離子為酸提供空軌道，配體提供電子對為堿，過渡金屬與配體的反應常伴隨著顏色的變化。例如，將HCl加入[Cu(NH3)4]依序產生[Cu(H2O)4](淡藍色)、[CuCl(H2O)3]、[CuCl2(H2O)2]、[CuCl3(H2O)]、[CuCl4]、[Cu(NH3)4](深藍色)；再如，將過量的氨水加入[Cu(H2O)4]顏色立即由淡藍色轉變成深藍色