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    ICP-MS法檢測中藥中重金屬殘留物

    2019.7.04

      中草藥是一類很重要的藥用資源,在我國,中藥更是有著悠久的歷史,它以其獨特的作用效果和較小的副作用而在我國占有著廣泛的消費市場。但是近年來,中藥中的重金屬問題已經越來越受到世界各國的關注。中藥中重金屬來源有兩種:一是藥物本身含有的重金屬,比如雄黃、朱砂等礦物藥;二是和產地環境、炮制加工、儲藏環境有關。?

    一些金屬是人體必需的,比如:鋅、鐵、銅、鉻等,但是當它們在體內的濃度過高時會產生毒性;有些金屬(尤其是重金屬)對人體有害而無益。中藥中存在的重金屬一般包括鉛、汞、鎘、銅、銻、錫、鉻、鎳、鋅、鎢等。這些金屬對人體有不同程度的損害,比如鉛對神經系統、消化系統、和骨骼造血功能都有危害;鎘能抑制肝細胞線粒體的氧化磷酸化過程,使組織代謝發生障礙,有致畸、致癌、致突變的作用;砷與人體含巰基的酶結合,從而使酶失活,引起神經系統突變,長期接觸則引發細胞中毒和毛細管中毒,最終導致全身中毒死亡;汞則嚴重影響人的中樞神經系統導致聽力衰減,語言失控;鉻元素則會使人發生腎衰竭,增加癌癥的發病率。?
      為了保證中藥的安全性,有必要對中藥中的重金屬進行嚴格檢測和控制。文章將著重介紹中藥中重金屬元素的檢測方法,包括一些常規檢測和近年來出現的一些新型檢測方法。?
      1. 常規的檢測方法?
      1.1 比色法?
      該法是《中國藥典》(2005年版二部)中法定的中藥重金屬檢測方法。包括硫代乙酰胺法、砷斑法和銀鹽比色法。主要用于重金屬總量和總砷的測定。王新霞等[5]用比色法對中藥龍齒中的砷鹽做了限度檢測,該法操作簡單,儀器簡便,不足之處是受多種金屬的干擾嚴重,選擇性差,現在多用于中藥礦物藥中常量元素的分析。?
      1.2紫外分光光度法?
      該法是利用重金屬元素和某些試劑反應,在紫外光下有吸收的原理來測定中草藥中重金屬含量的一種方法。本法的特點是易于操作,重現性好,結果可靠穩定,并且能夠在一次操作中測出中藥中大部分重金屬含量。李可等[6]采用高壓消解-紫外分光光度法測定了淮紅花中重金屬含量,該試驗證明了該方法的可靠性,并提出,該方法適宜在沒有財力購買大型檢測儀器的小型中藥企業中推廣,以對產品進行有效的質量監控。?
      1.3 原子吸收分光光度法?
      原子吸收分光光度法原子吸收法。包括冷原子吸收法、火焰原子吸收分光光度法(FAAS)、石墨爐原子吸收分光光度法(GFAAS)和氫化物-原子吸收法。其中冷原子吸收法專用于汞(Hg)的測定;GFAAS操作簡便,重現性好,但靈敏度不高,故用于含量相對校對較高的元素的測定,如銅、砷、鎳、鋁、汞、鉛、錳、鎘等;GFAAS靈敏度高,選擇性好,方法簡便,分析速度快,可用于除汞之外金屬的測定,缺點是石墨耗價昂貴,而且不能同時測定多個元素;氫化物-原子吸收法較石墨原子吸收法有更好的檢測限,且干擾低,但是其可以檢測的元素較少,可用于鉛、砷、汞、錫、銻的測定[7]。?
      利用原子吸收光譜法測定了中藥黃芪中的重金屬含量,所得結果平均回收率在96.1%~111.3%之間,標準偏差RSD≤2.4%,顯示出該法的可靠性和科學性。采用火焰法和石墨爐法,將樣品消解后直接測定中藥丹參、白芍中的重金屬鉛、銅、鎘的含量,測定所得的線性范圍在0.9956~0.9994之間,均符合藥典的規定,除了操作簡單,快速,靈敏,該法還顯示除了令人滿意的結果。?
      1.4 原子熒光光度法?
      原子熒光光度法(AFS)的檢測限低于原子吸收分光光度法,快速,準確,靈敏,選擇性高,譜線簡單干擾較少,線性范圍較寬,但應用元素有限。包括微波消解-原子熒光光度法和氫化物發生-原子熒光光度法。?
       采用了雙通道原子熒光光譜法同時測定了蕨麻、紅景天中的重金屬硒、鎘,檢出限分別為0.0222 ng/mL和0.00272ng/mL.顯示出較高的靈敏度。?
      2. 新型檢測方法?
      隨著儀器分析技術的提高,近年來出現了一些新的檢測方法,如電感耦合等離子體發射光譜(ICP-OES)技術、電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)技術、高效液相色譜法等,為中藥材中重金屬的檢測提供了新的方向。主要對這些新的檢測技術做了詳盡的綜述。本文將對就這些新方法的特點做以簡要介紹。?
      2.1 電感耦合等離子體發射光譜技術?
      電感耦合等離子體發射光譜(ICP-OES,又ICP-AES),該法具有分析速度快,周期短,檢測限低,精密度高,線性范圍寬等優點。并且能夠同時測定多種元素。是一種有效的同時測定多種元素的方法。而且較藥典中的化學法和原子法樣品用量少,檢測成本低,因而在微量和痕量分析中占有優勢[7]。鐘義華等[12]采用ICP-AES測定了天麻、菊花、三七和西洋參中鉛(Pb)、鎘(cd)、砷(As)、銅(cu)、汞(Hg)的含量,所得檢出限為0.78~2.03mg/mL各元素的加回收率為95.5%~104.5%。采用硝酸-高溫灰化對5種止咳類中藥材中金屬元素進行消解,用電感耦合等離子體-原子發射光譜法測定了試樣中Pb、Cu、Cr、Cd、As 5種重金屬元素含量該法中加標回收率為93.87%~99.21%,相對標準偏差為o.42%~3.22%(n=6)。該方法測定重金屬元素的結果均顯示出了良好的精密度和準確度。?
      2.2 電感耦合等離子體質譜技術?
      電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)技術,具有比原子吸收法更低的檢測限,是痕量分析中最先進的檢測方法,該方法綜合了電感耦合等離子體較高的離子化能力和質譜的高分辨、高靈敏度及連續測定多種元素等的優點,只需一次處理樣品,一次上機就可以同時給出測試結果,但是價格較為昂貴,易受污染。采用微波消解-DRC-e電感耦合等離子體質譜法(DRC-eICP-MS)測定了腸癰II號中藥材中8種重金屬含量。羅艷等[15] 采用電感耦合等離子體-質譜法(ICP-MS)測定5種藥材及其水煎液中8種重金屬元素Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、Sb、Sn,方法表明,8種元素的檢出限小于等于0.003ug/L,精密度在1.3%~3.0%,藥材加標回收率在93.6%~100.2%.藥材水煎液加標回收率在94.2%~103.5%,結果表明,該方法具有良好的準確性和重現性,靈敏度高,檢出限低,線性關系良好,是一種快速,有效,準確的分析方法。?
      2.3 高效液相色譜法?
      高效液相色譜法(HPLC)可同時測定多種重金屬元素,具有靈敏度高等優點,其與IPC-MS聯用可以綜合兩者的優勢。但是采用的絡合試劑有限,不能被廣泛使用。?
      2.4 免疫法?
      免疫法與傳統的檢測方法相比,具有操作簡便,便于攜帶,價格低廉,靈敏度高,選擇性強等優點,可以用于批量樣品快速掃描檢驗。這種檢驗方法尚未大量使用,但其為重金屬元素的檢測又提出了一種新的思路。?
      2.5展望?
      中藥材中重金屬問題是中藥材使用和出售中面臨的重大問題,重金屬超標將嚴重危害人民的生命健康。隨著新的檢測技術的不斷發展,中藥材中重金屬限度的檢測將會更為靈敏,利用各種金屬脫除技術,使中藥材的重金屬含量維持在不危及生命健康的范圍,中藥在疾病的預防和治療方面將會發揮越來越重要的作用。?


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