實驗室分析方法--樣品中有機物質含量的測定
1.外標法
外標法是以待測成分的標準品作為對照物質，相對比較以求得目標物的含量。用標準樣品配制不同濃度的標樣，在與待測樣品完全相同的操作條件下，我們會得到以下三個信息：
①標準樣品的量（已知）；
②標準樣品的信號強度；
③待測樣品的信號強度（假設樣品的響應＝響應因子×濃度，從這三個信息即可算出待測樣品的量）。為了更加精確地測定未知量的樣品，我們希望標準樣品的信號強度與待測樣品的信號強度盡量接近（以減少非線性響應的影響）。因此常用的外標法會測量一系列已知量的標準樣品，繪制一條工作曲線，再用擬合曲線的方法確定未知樣的量。
2.內標法
外標法主要有以下兩方面的局限：
①標樣和待測樣是獨立進行實驗的，實驗間的偶然誤差無法消除；
②標樣和待測樣的基質（即除待分析物外的其他成分）不同，基質有可能會帶來不同的影響，也會產生誤差。那么，如果把已知量的標準樣品B直接加入待測樣品A，就可以把標準樣品和未知樣品的測定在同一次實驗和同樣基質中完成，也就消除了兩次實驗和基質不同造成的誤差，這就是內標法。內標法是質譜分析中一種比較準確的定量方法，尤其在沒有標準物對照時，此方法更顯其優越性。內標法是將一定重量的純物質作為內標物加到一定量的被分析樣品混合物中，然后對含有內標物的樣品進行質譜分析，分別測定內標物和待測組分的峰強度及相對校正因子，按一定公式和校正方法即可求出被測組分在樣品中的百分含量。
在內標法定量分析中，最理想的內標物既要和待測物相同（具有相同的響應系數）又要不同（儀器可以區分二者的信號），這對矛盾的集合體就是同位素內標。由于不同同位素的化合物具有近似相同的物理化學性質，離子化時的響應通常也是相同的，而它們具有不同的質荷比m/z，即可在質譜中被區分出來。因此同位素標準品是最理想的內標物。另外，由于某些元素的天然同位素分布有一定的比例，當我們加入一定量的同位素內標時，可以把對信號絕對強度的測量轉化為對信號相對比例的測量，從而提高實驗的準確性。
3.標準加入法
標準加入法，又稱標準增量法或直線外推法，是一種被廣泛使用的檢驗儀器準確度的測試方法，這種方法尤其適用于檢驗存在干擾物質的樣品。
當很難配制與樣品溶液相似的標準溶液，或樣品基體成分很高，而且變化不定或樣品中含有固體物質而對吸收的影響難以保持一定時，采用標準加入法是非常有效的。標準加入法是將一系列已知量的標準試樣加入到定量的待測試樣中，測得試樣量和標準試樣的總響應值后，根據響應值和加入量的擬合關系，計算得出待測試樣中的樣品含量。加入標準溶液后的濃度將比加入前的高，其增加的量應等于加入的標準溶液中所含的待測物質的量。如果樣品中存在干擾物質，則濃度的增加值將小于或大于理論值。
標準曲線法適用于標準曲線的基體和樣品的基體大致相同的情況，優點是速度快，缺點是當樣品基體復雜時不正確。標準加入法可以有效克服上面所說的缺點，因為該方法把標準品制成和樣品具有相同基質的溶液；但其缺點就是速度慢，適合于樣品數量小且基質影響顯著的情況。
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