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    量子數的類型介紹

    2022.5.17

    主量子數

    量子數量子數

    描述電子在原子核外運動狀態的4個量子數之一,習慣用符號n表示。它的取值是正整數,n=1,2,3,……主量子數是決定軌道(或電子)能量的主要量子數。對同一元素,軌道能量隨著n的增大而增加。在周期表中有些元素會發生軌道能量“倒置”現象。例如,在20號Ca元素處,K(19號)的E3d>E4s,不符合n越大軌道能越高的規律。而Sc(21號)的E3d<E4s。其他如4d/5s,5d/6s,……等也有類似情況。在同一原子內,主量子數相同的軌道,電子出現幾率最大的空間范圍幾乎是相同的,因此把主量子數相同的軌道劃為一個電子層,并分別用電子層符號K、L、M、N、O、P對應于n=1,2,3,4,5,6等。n越大,表示電子離核的平均距離也越大。每個電子層所能容納的電子數可按2n2計算。軌道能雖有局部倒置現象,但用n+0.7l(l為角量子數)的值作為填充電子次序的規則卻是十分方便和基本正確的。此外,根據n的大小可以預測軌道的徑向分布情況:即當n、l確定后,軌道應有(n-l)個徑向極值和(n-l-1)個徑向節面(節面上電子云密度為O)。對于相同l的軌道來說,n越大,徑向分布曲線的最高峰離核越遠,但它的次級峰恰可能出現在離核較近處。這就是軌道的“鉆穿”,并產生各軌道間相互滲透的現象。

    電子能層為第1(K)、第2(L)、第3(M)、第4(N)、……。氫原子內電子在各能層的能量為:

    En=-13.6/n2(eV)

    n=1,氫原子內電子在第一能層的能量為-13.6電子伏;n=2,氫原子內電子在第二能層的能量為-3.4電子伏;……;n愈大,能量愈高。

    角量子數

    量子數量子數

    角量子數l決定電子空間運動的角動量,以及原子軌道或電子云的形狀,在多電子原子中與主量子數n共同決定電子能量高低。對于一定的n值,l可取0,1,2,3,4…n-1等共n個值,用光譜學上的符號相應表示為s,p,d,f,g等。角量子數l表示電子的亞層或能級。一個n值可以有多個l值,如n=3表示第三電子層,l值可有0,1,2,分別表示3s,3p,3d亞層,相應的電子分別稱為3s,3p,3d電子。它們的原子軌道和電子云的形狀分別為球形對稱,啞鈴形和四瓣梅花形,對于多電子原子來說,這三個亞層能量為e3d>e3p>e3s,即n值一定時,l值越大,亞層能級越高。在描述多電子原子系統的能量狀態時,需要用n和l兩個量子數。

    量子數量子數

    表示軌道角動量的量子數。角動量用Μl表示:角量子數用l表示,取值為0,1,…,n-1,h為普朗克常數。l值表示原子軌道或電子云的形狀。l=0,原子軌道或電子云是球形對稱的;n=2,l=1,電子云是無把啞鈴形;n=3,l=2,電子云為花瓣形;l=3的電子云形狀更為復雜。光譜學上以 s、p、d、f、…分別表示l=0,1,2,3,…,如n=4,l=0、1、2、3,分別以4s、4p、4d、4f表示。或者說,l表示同一電子能量中的分層。各分層能量高低的關系如下:l值相同而n值不同,則E1S<E2S<E3S;即亞層相同時,n值越大能量越高,也就是說電子層距離原子核越遠能量越高,n值相同而l值不同,則E4S<E4P<E4d<E4f,即同處一個電子層中,l值越大能量越大。從能量角度看,一個分層代表一個能級。

    磁量子數

    量子數量子數

    磁量子數m決定原子軌道(或電子云)在空間的伸展方向。當l給定時,m的取值為從-l到+l之間的一切整數(包括0 在內),即0,±1,±2,±3,...±l,共有2l+1個取值。即原子軌道(或電子云)在空間有2l+1個伸展方向。原子軌道(或電子云)在空間的每一個伸展方向稱做一個軌道。例如,l=0時,s電子云呈球形對稱分布,沒有方向性。m只能有一個值,即m=0,說明s亞層只有一個軌道為s軌道。當l=1時,m可有-1,0,+1三個取值,說明p電子云在空間有三種取向,即p亞層中有三個以x,y,z軸為對稱軸的px,py,pz軌道。當l=2時,m可有五個取值,即d電子云在空間有五種取向,d亞層中有五個不同伸展方向的d軌道

    表示軌道角動量方向量子數沿磁場的分量:

    Μz=mh/2π

    m為磁量子數,取值為0,±1,±2,…,±l,共有2l+1個取值。n=2,l=0,m=0,表明只有一個軌,即2s;n=2,l=1,m=0,±1,表示有三個空間取向不同的軌道,即2px、2py、2pz。無外加磁場時,三個軌道的能量相同;有外加磁場時,因三個軌道在磁場中的取向不同,表現出較小的能量差別,所以某些線狀光譜分裂成幾條。

    自旋量子數

    量子數量子數

    自旋量子數用ms表示。除了量子力學直接給出的描寫原子軌道特征的三個量子數n、l和m之外,還有一個描述軌道電子特征的量子數,叫做電子的自旋量子數ms。原子中電子除了以極高速度在核外空間運動之外,也還有自旋運動。電子有兩種不同方向的自旋,即順時針方向和逆時針方向的自旋。

    通常用向上和向下的箭頭來代表,即↑代表正方向自旋電子,↓代表逆方向自旋電子。

    決定電子自旋運動的角動量沿著磁場的分量:

    Μs=msh/2π

    ms為自旋量子數,取值為±1/2,表明一個軌道上最多只能容納自旋反向的兩個電子。


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