氫化物發生-原子熒光光譜法測定砷、銻、鉍
方法提要
用王水分解試樣后，加入高錳酸鉀溶液進行氧化處理，用草酸溶液稀釋，經硫脲-抗壞血酸還原，硼氫化鉀為還原劑，以氫化物發生-原子熒光光譜法(HG-AFS)測定砷和銻。不經預還原進行鉍的測定。
方法適用于地球化學勘查水系沉積物、土壤和巖石等樣品中砷、銻及鉍的測定。
方法檢出限(3s)為:砷0.04μg·g-1、銻0.015μg·g-1、鉍0.02μg·g-1。
測定范圍:砷0.2～600μg·g-1、銻0.05～100μg·g-1、鉍0.06～60μg·g-1。
儀器和裝置
原子熒光光譜儀。
砷、銻、鉍單元素高強度空心陰極燈。
試劑和材料
酒石酸。
鹽酸。
硝酸。
王水75mLHCl與25mLHNO3混合，攪勻。用時配制。
高錳酸鉀溶液(10g/L)。
草酸溶液(10g/L)。
鐵鹽溶液ρ(Fe3+)=1g/L稱取2.436g三氯化鐵(FeCl3·6H2O)，加入200mLHCl，溶解后，用水稀釋至500mL。
硫脲(50g/L)-抗壞血酸(50g/L)混合溶液用時配制。
硼氫化鉀(或硼氫化鈉)溶液(7g/L)稱取7g硼氫化鉀(KBH4)，溶于水中，加入2gNaOH，攪拌溶解完全，用水稀釋至1000mL，搖勻。用時配制。
砷標準儲備溶液ρ(As)=500μg/mL稱取0.6600g已于105℃干燥2h后的高純三氧化二砷(純度99.95%)，置于100mL燒杯中，加入10mL40g/LNaOH，攪拌溶解，加入10mL(1+1)HCl，冷卻后轉入1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。
砷標準溶液ρ(As)=5.00μg/mL由砷標準儲備溶液稀釋制得，介質!(HCl)=4.5%。
銻標準儲備溶液ρ(Sb)=100μg/mL稱取0.1000g已在干燥器中干燥一晝夜的金屬銻(純度99.95%)［或0.1197gSb2O3(純度99.95%)］，置于250mL燒杯中，加入20mL(1+1)H2SO4，蓋上表面皿，加熱溶解完全，冷卻。用水吹洗表面皿，加入80mL(1+1)HCl及50g酒石酸，攪拌溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
銻標準溶液ρ(Sb)=0.50μg/mL由銻儲備溶液稀釋制得，稀釋過程中需加入適量酒石酸(20g/L)防止水解。制得的銻標準溶液每100mL應加入0.40mL(1+1)H2SO4、0.8mL(1+1)HCl及2g酒石酸。
鉍標準儲備溶液ρ(Bi)=100μg/mL稱取0.1115g已在干燥器中干燥一晝夜的三氧化二鉍(純度為99.95%)，置于250mL燒杯中，蓋上表面皿后，沿燒杯壁加入40mL(1+1)HNO3，溶解完全后，用水吹洗表面皿及杯壁，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
鉍標準溶液ρ(Bi)=1.00μg/mL由鉍標準儲備溶液稀釋制得，介質!(HNO3)=2%。
校準曲線
分別移取砷標準溶液和銻標準溶液各0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL置于100mL容量瓶中，加50mL1g/L鐵鹽溶液，補加25mL硫脲-抗壞血酸混合溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，配成0.00μg/mL、0.025μg/mL、0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.15μg/mL的砷標準系列和0.00μg/mL、0.0025μg/mL、0.005μg/mL、0.010μg/mL、0.015μg/mL的銻標準系列。放置30min。分取2.0mL，以硼氫化鉀為還原劑，HG-AFS法測定砷和銻，分別繪制相應的校準曲線。
移取鉍標準溶液0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL于100mL容量瓶中，加入20mL(1+1)HCl，用水稀釋至刻度，搖勻，配成0.00μg/mL、0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.03μg/mL、0.04μg/mL的鉍標準系列。分取2.0mL，以硼氫化鉀為還原劑，HG-AFS法測定鉍，繪制校準曲線。
儀器工作條件見表84.57。
表84.57 儀器參考工作條件
注:1011A型儀器為例。
分析步驟
依據各元素的含量，稱取0.1～0.5g(精確至0.0001g)試樣。試樣置于25mL聚乙烯試管中，用水潤濕，加入10mL(1+1)王水后搖勻。置于沸水浴中保持1h，期間搖動1次，取出冷卻后，加入1mL10g/LKMnO4溶液，搖勻后放置30min，用10g/L草酸溶液稀釋至刻度，搖勻，放置澄清待測。
分取5.0mL清液于50mL燒杯中，加入2.5mL1g/L鐵鹽溶液、2.5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液，搖勻，放置30min后進行砷和銻的測定。
清液放置48h后直接分取進行鉍的測定。
移取2.0mL試液置于氫化物發生器中，以硼氫化鉀為還原劑，按與校準曲線相同的
儀器工作條件測定砷、銻和鉍。
注意事項
1)在空白試驗中，若已檢測到所用試劑中含有大于0.05μg/g的砷量及0.025μg/g的銻量或鉍量，并確認已經影響試樣中低量砷、銻及鉍量的測定，應凈化試劑。
2)對于試樣中砷、銻及鉍的含量高于100μg/g或試樣中汞、硒和碲等元素的含量較高時，它們之間會產生相互干擾，應做適當的稀釋或采用有效的干擾掩蔽和分離富集后再進行測定。
3)如采用本方法進行鉍的測定，清液必須放置48h以上，否則測定精密度會很差。對于一般樣品可采用經預還原后的測定砷和銻的溶液進行測定。
4)高錳酸鉀的加入可將溶液中的砷、銻、硒和碲等元素氧化到高價態，起到掩蔽干擾的作用，同時可克服有機質的干擾。當樣品中有機質含量高時，可加入2mL10g/LKMnO4溶液進行氧化處理。
5)采用本方法制備的試樣溶液，可直接分取用于汞的測定。84.2.24冷蒸氣-原子熒光光譜法測定汞
方法提要
用王水分解試樣后，經高錳酸鉀和草酸溶液處理，采用汞高強度空心陰極燈，以氯化亞錫作還原劑，使溶液中的Hg2+還原成Hg蒸氣后，由載氣導入預加熱200℃的石英原子化器中進行冷蒸氣-原子熒光光譜法測定。
方法適用于水系沉積物、土壤和巖石中汞的測定。
方法檢出限(3s，汞):0.0003μg/g。
測定范圍(汞):0.001～6μg/g。
儀器及材料
原子熒光光譜儀。
汞高強度空心陰極燈。
試劑
鹽酸。
硝酸。
王水75mLHCl與25mLHNO3混合后，攪勻。用時配制。
高錳酸鉀溶液(10g/L)稱取10gKMnO4，用水溶解后，加水稀釋至1000mL，搖勻。
草酸溶液(10g/L)稱取10gH2C2O4，用水溶解后，加水稀釋至1000mL，搖勻。
重鉻酸鉀溶液(50g/L)稱取5gK2Cr2O7，用水溶解后，加水稀釋至100mL，搖勻。
氯化亞錫溶液(100g/L)稱取10g氯化亞錫(SnCl2·2H2O)，加20mLHCl，加熱溶解清亮后，用水稀釋至100mL，搖勻。
汞標準儲備溶液ρ(Hg)=100μg/mL稱取0.1354g優級純氯化汞(HgCl2)(預先在室溫干燥器中干燥過夜)，置于100mL燒杯中，加入20mL(1+1)HNO3，低溫加熱至溶解完全。取下，冷卻后，移入已含有40mLHNO3及10mLK2Cr2O7溶液的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
汞標準溶液Ⅰρ(Hg)=10.0μg/mL分取100.00mL汞標準儲備溶液，移入已含有90mL(1+1)HNO3及9mLK2Cr2O7溶液的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
汞標準溶液Ⅱρ(Hg)=0.100μg/mL分取10.00mL汞標準溶液Ⅰ，移入已含有40mL(1+1)王水的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
校準曲線
分取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL汞標準溶液Ⅱ，分別置于一組100mL容量瓶中，加入20mL(1+1)王水，用水稀釋至刻度，搖勻，配成0.00ng/mL、0.25ng/mL、0.50ng/mL、1.00ng/mL、2.00ng/mL、3.00ng/mL、4.00ng/mL的汞標準系列。
用定量加液器先注入2.0mLSnCl2溶液于氫化物發生器中，接著分取2.00mL標準溶液置于氫化物發生器中，蓋上磨口塞，進行GF-AFS測定，儀器操作條件見表84.58。繪制校準曲線。
表84.58 儀器參考工作條件
注:1011A型儀器為例。
分析步驟
稱取0.25g(精確至0.0001g)試樣(粒徑小于0.075mm，經室溫干燥)，置于25mL聚乙烯試管中，用水潤濕試樣，加入10mL(1+1)王水，搖散試樣，置于沸水浴中保持1h，期間搖動一次。取出冷卻后，加入1mLKMnO4溶液，搖勻后放置30min，用草酸溶液稀釋至刻度，搖勻，放置沉清備測定用。
移取2.00mL試液，按照校準曲線分析步驟操作，測量熒光強度，測得汞量。
分析結果的計算
汞含量的計算公式同式(84.11)。
注意事項
1)除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水(去離子水)或亞沸蒸餾水。在空白試驗中，若已檢測到所用試劑中含有大于0.001μg/g汞，并確認已經影響試樣中超痕量汞的測定，應凈化試劑。
2)高錳酸鉀的加入可將溶液中的砷、銻、硒和碲等元素氧化到高價態，起到掩蔽干擾的作用，同時可克服有機質的干擾。當試樣中有機質含量高時，可加入2mLKMnO4溶液進行氧化處理。
3)采用本方法制備的試樣溶液，可分取用于砷、銻、鉍的測定。
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