關于金屬指示劑的封閉與僵化的介紹

　　1．指示劑的封閉現象

　　在配位滴定時，金屬指示劑與某些金屬離子形成配合物(MIn)，比相應的金屬離子與EDTA形成配合物(MY)穩定，，而不能被EDTA置換，則溶液一直呈現MIn的顏色，即使到了化學計量點也不變色，這種現象稱為指示劑的封閉現象。例如在pH=10時，以鉻黑T為指示劑滴定Ca2+、Mg2+總量時，Al3+、Fe3+等會封閉鉻黑T致使終點無法確定。在實驗中，往往由于試劑或蒸餾水的質量差，含有微量的上述離子使得指示劑失效。解決的辦法是加入掩蔽劑，使干擾離子生成更穩定的配合物，從而不再與指示劑作用。

　　2．指示劑的僵化現象

　　有些金屬指示劑或金屬指示劑配合物在水中的溶解度太小，生成膠體溶液或沉淀，就會影響顏色反應的可逆性，使得滴定劑EDTA與金屬指示劑配合物MIn交換緩慢，終點拖長，這種現象稱為指示劑僵化。解決的辦法是加入有機溶劑或加熱以增大其溶解度。如用PAN[1-(2一吡啶偶氮)-2-萘酚]做指示劑時，經常加入酒精或在加熱下滴定。 [2]

　　3．使用金屬指示劑時應注意的問題

　　(1)指示劑的氧化變質現象。金屬指示劑大多為具有若干雙鍵的有色化合物，易被日光、氧化劑、空氣所分解，在水溶液中多不穩定，日久會變質。

　　(2)指示劑發生分子聚合而失效。有些金屬指示劑可用中性鹽(如NaCl固體等)混合配成固體混合物且較穩定，保存時間較長。如果需配制成溶液，應現用現配，并在金屬指示劑溶液中，加入防止其變質的試劑。例如，在鉻黑T溶液中加入三乙醇胺防止其發生分子聚合、加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等可防止其氧化。