磷是評價水質的重要指標，當它富集到一定程度會引起 “富營養化”， 在這個過程中，水體由于藻類大量增殖和腐爛分解，消耗水中的溶解氧，損害魚類等水生動物的生長，影響水體生態平衡，降低水的透明度，降低了水資源在飲用、游覽和水產品養殖等方面的利用價值，天然水和廢水中的磷是以各種磷酸鹽的形式存在，主要以正磷酸鹽、縮合磷酸鹽以及與有機體相結合的磷酸鹽等3種形態存在，存在于水體中、腐殖質顆粒或水生生物中。根據研究：可溶性正磷酸鹽能被水生植物直接吸收，是引起富營養化的主要形態，所以測定漁業水質中的磷酸鹽，有助于評價漁業水體被污染狀況和自凈狀況，控制水體富營養化現象，更有利漁業經濟的發展。在生活多用水衛生標準中，水質非常規檢驗項目磷酸鹽限值指標是5mg/L，另外，地表水環境質量標準總磷≤0.2mg/L時，主要適用于集中式生活飲用水地表水源地二級保護區、魚蝦類越冬場、洄游通道、水產養殖區、仔稚幼魚的索鉺場等。因此測定磷在水體中的存在及含量變化規律有重要的意義。目前，測定磷酸鹽的方法主要有分光光度法、熒光法、比色法、試管法、流動注射法、系數方程法、電化學法等。這些方法存在操作繁瑣、條件不易控制、干擾嚴重、選擇性差等缺點。連續流動分析（continuous flow analysis，CFA）是一種建立在平衡體系基礎上的一種分析技術。目前國內已報道將連續流動分析技術用于煙草、農業、環境等領域。本文采用連續流動分析技術，測定環境水樣中的總磷，結果理想。利用連續流動分析法測定環境水樣中磷酸鹽具有自動化程度高、分析速度快、檢出限低、節省樣品等一系列優點，是總磷常規監測的理想方法。
1 材料與方法
1.1主要儀器與試劑
Futura型連續流動分析儀（法國Alliancea公司）；Cary 100 conc型紫外可見分光光度計（美國Varian公司）；Milli-Q Gradient超純水機（法國Millipore公司），CP224S電子天平（德國Sartorius公司）；磷酸鹽標準溶液、環境標準樣品（環境保護部標準樣品研究所）；所用試劑均為分析純；試驗用水為超純水。
1.2儀器工作參數
1.3實驗方法
1.3.1反應試劑的配制
1.3.1.1 SDS溶液
準確稱取十二烷基硫酸鈉（SDS試劑）1.00g，溶解后定容至1000mL。臨用前配制。
1.3.1.2 7.1%硫酸
量取71.0mL濃硫酸，緩慢加入500mL水中，混勻即得。
1.3.1.3 鉬銻酸溶液
準確稱取鉬酸銨4.8g、酒石酸銻鉀0.12g溶解于500mL1.3.1.2溶液中，稀釋至1000mL。
1.3.1.4 抗壞血酸溶液
準確稱取2.67g抗壞血酸，溶解后定容至200mL。
1.3.2環境樣品的前處理
澄清透明且色度較低的水樣直接進樣測定，渾濁水樣需澄清或經0.45um濾膜過濾后測定。若水樣中砷大于2mg/L干擾測定，用硫代硫酸鈉去除，硫化物大于2mg/L干擾測定，通氮氣去除，鉻大于50mg/L干擾測定，用亞硫酸鈉去除后再測定。
1.3.3實驗步驟
將盛有5mL水樣的樣品管置于自動取樣器的固定架中，放好預先配制的反應試劑，接通連續分析儀的各個流路。啟動分析軟件，待基線走穩后，調節燈能量。基線調零，開始進樣并采集吸光度信號。
2 結果與分析
2.1分析條件優化
2.1.1SDS溶液濃度優化
在鉬銻酸溶液（1.3.1.3）和抗壞血酸（1.3.1.4）的條件下，考察SDS溶液濃度對反應體系的影響。結果表明：當SDS溶液濃度達到0.8g/L時，體系的吸光度最高，所以本實驗選擇SDS溶液濃度為0.80g/L。
2.1.2鉬銻酸溶液中硫酸的濃度對反應體系中的影響
在SDS溶液（1.3.1.1）和抗壞血酸（1.3.1.4）的條件下，考察鉬銻酸溶液中硫酸的濃度對反應體系中的影響，在此體系中生成絡合物需要在一定的酸度條件下才能完成，實驗通過控制反應體系中硫酸的濃度來調節酸度。結果發現：隨著酸度的增加，在11mL/L至21mL/L其體系的吸光度急劇下降，21mL/L之后呈現緩慢下降的趨勢，但是從整體實驗的穩定性及有效性來說，酸度并不是越高越好，而是要在基線穩定又能保證物質能完全反應出來，經過多次實驗證實當磷酸濃度達到71mL/L時，體系反應最完全，其吸光度基線最穩定，所以本實驗選擇硫酸的用量為71mL/L。
2.1.3鉬酸銨用量優化
在SDS溶液（1.3.1.1）、抗壞血酸（1.3.1.4）和酸性介質（71mL/L）的條件下，考察鉬銻酸溶液中鉬酸銨的濃度對反應體系中的影響，在銻鹽存在下，鉬酸銨與磷酸鹽反應生成粉紅色的絡合物磷鉬雜多酸，結果表明：鉬酸銨溶液濃度達到4.8g/L時，吸光度達到最高且呈現穩定狀態。所以本實驗選擇鉬酸銨溶液的用量為4.8g/L。
2.1.4酒石酸銻鉀用量優化
在SDS溶液（1.3.1.1）、抗壞血酸（1.3.1.4）、酸性介質（71mL/L）和鉬酸銨溶液（4.8g/L）的條件下，考察酒石酸銻鉀濃度對反應體系的影響，結果表明：當酒石酸銻鉀濃度達到0.12g/L時，吸光度達到最高且呈現穩定狀態。所以本實驗選擇酒石酸銻鉀溶液用量為0.12g/L。
2.1.5 抗壞血酸濃度優化
在SDS溶液（1.3.1.1）和鉬銻酸溶液（1.3.1.3）的條件下，考察抗壞血酸濃度對反應體系的影響，結果表明：當抗壞血酸的濃度達到13.3g/L時，體系的吸光度最高且呈現穩定狀態，所以本實驗選擇抗壞血酸的濃度為13.3g/L。
2.2線性范圍、檢出限和精密度實驗
在上述實驗條件下，在1.00～2000?g/L濃度范圍內，測定磷酸鹽標準濃度的吸光度。結果表明，該標準曲線呈現良好的線性。對空白溶液進行11次測定，其檢出限為1.62?g/L。對濃度為79.6?g/L和231?g/L的磷酸鹽環境標準樣品連續進樣11次，測得濃度相對標準偏差（RSD）為0.9%和1.4%。
2.3干擾離子的測定
本文考察了部分常見離子對連續流動分析法測定磷酸鹽吸光度信號的影響情況。當磷酸鹽為50?g/L時，1000倍的K+、Na+、NH4+、Cl-、NO3-、SO42-，100倍的Ca2+、Ni2+，50倍的Zn2+ 、Pb2+，20倍的Hg2+、Fe3+ 對測定不產生干擾。
2.4 與國標方法的比較
將環境標準樣品（編號為203936和203938）分別采用連續流動分析法及國標法進行分析。分析結果表明，連續流動分析法與國標法測量結果基本一致，都與標準值吻合，因此連續流動分析法測量磷酸鹽是可靠的。
2.5 實際樣品與加標回收實驗
在本文條件下，用連續流動分析法測定環境水樣中的磷酸鹽 ，并進行了加標回收實驗。分析結果顯示，水樣中磷酸鹽的回收率在96.36～101.60%之間，因此本方法可以用于環境水樣中磷酸鹽的測定。
3 結語
本文采用連續流動分析法測定環境水樣中的總磷酸鹽，優化了實驗參數：SDS溶液（1.3.1.1）、鉬銻酸溶液（1.3.1.3）和抗壞血酸溶液（1.3.1.4）的條件下進行測試，具有分析速度快、自動化程度高、線性范圍寬、準確度高和精密度好、樣品和試劑消耗量少等一系列優點，是用于環境水體中總磷的定量檢測的理想分析方法。
