氣相色譜- 三重四極桿質譜聯用技術測定農藥殘...（一）

氣相色譜- 三重四極桿質譜聯用技術測定農藥殘留的方法驗證

1.方法示意圖

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2. 前言

食品中農藥殘留的分析是實驗室日常工作中最重要和最具挑戰性的任務之一。歐洲法規規定了植物和動物來源的各種產品中農藥的最大殘留限量（MRL），是目前世界上最嚴格的法規（歐洲法規396/2005 和指令2006/125/EC）。這些法規要求一些特定的食品基質有很低的定量檢出限（LOQ），針對這些基質的分析是一個很大的挑戰。目前已經有各種各樣的GC 和HPLC 方法結合各種樣品前處理和凈化技術用于多種農藥殘留的測定。近年來，QuEChERS方法被廣泛的應用在水果和蔬菜的樣品前處理，但是隨著對測定方法的靈敏度和準確度的要求越來越高，同樣需要儀器生產廠商不斷進步。

本文方法中樣品前處理采用QuEChERS 試劑盒，樣品測定采用最新開發的Thermo ScientificTM TSQTM 8000 PesticideAnalyzer 系統，并采用Thermo ScientificTM TraceFinderTM 軟件進行快速的數據分析。本文介紹了完整的多農藥殘留的測定方法的內部方法驗證結果，以及對方法性能參數的評估。

3. 范圍

本方法驗證研究的目的是證明一種能應用在一些有代表性的基質（草莓、小麥粉和韭菜）中的多農藥殘留（大約140 種優先的農藥）的日常分析的完整工作流程及解決方案（由Thermo Scientific 化學品、消耗品和儀器提供）。此方法符合現行法規的要求，方法的檢出限（LOQ）與MRL 值一致，具有良好的靈敏度1-4。

4. 原理

取出部分事先均質好的樣品（對一些不穩定的化合物，建議在低溫下研磨），采用標準的QuEChERS 方法（萃取和凈化）進行樣品前處理，然后進樣到TSQ 8000 Triple-Stage Quadrupole GC-MS/MS 系統5,6。

現成的QuEChERS 試劑盒包括萃取管和凈化管， 以及相關的樣品前處理操作方法（賽默飛世爾科技，英國Runcorn）。農藥殘留的鑒定是基于保留時間，并用特征離子對在選擇反應監測（SRM）模式下的離子比進行驗證，而定量采用的是基質匹配校準曲線和內標法。所有的方法性能標準是根據相關的指導方針而設定的1-4,7。

5. 試劑列表

6. 標準樣品單

6.1 農藥

所有單個的農藥化合物均購自Sigma-Aldrich? ( 德國) 和Laboratory Instruments Srl ( 意大利CASTELLANA GROTTE)，包括乙酰甲胺磷、氟丙菊酯、雙甲脒、保棉磷、嘧菌酯、聯苯菊酯、聯苯三唑醇、啶酰菌胺、溴螨酯、溴菌唑、乙嘧酚磺酸酯、噻嗪酮、硫線磷、克菌丹、西維因、克百威、萎銹靈、蟲螨腈、毒蟲畏、乙酯殺螨醇、百菌清、氯苯胺靈、乙基毒死蜱、甲基毒死蜱、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、環丙唑醇、嘧菌環胺、滴滴滴、滴滴伊、滴滴涕、溴氰菊酯、甲基內吸磷、二嗪磷、苯氟磺胺、氯硝胺、二氯二苯甲酮、敵敵畏、開樂散、苯醚甲環唑、樂果、烯酰嗎啉、二苯胺、硫丹、硫丹硫酸鹽、苯硫磷、氟環唑、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、苯線磷、苯線磷砜、苯線磷亞砜、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、殺螟硫磷、苯氧威、甲氰菊酯、苯銹啶、丁苯嗎啡、倍硫磷、氰戊菊酯、氟蟲腈、咯菌腈、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、氟胺氰菊酯、滅菌丹、α- 六六六，β- 六六六，γ- 六六六（林丹）、己唑醇、抑霉唑、異菌脲、甲基異柳磷、醚菌酯、利谷隆、馬拉硫磷、嘧菌胺、甲霜靈、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、滅蟲威、嗪草酮、久效磷、腈菌唑、鄰苯基苯酚、噁草酮、噁霜靈、多效唑、甲基對氧磷、對硫磷（乙基）、甲基對硫磷、二甲戊靈、氯菊酯、稻豐散、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、對脫甲基抗蚜威、甲基嘧啶磷、咪酰胺、腐霉利、丙溴磷、炔螨特、丙環唑、炔苯酰草胺、丙硫磷、唑菌胺酯、噠螨靈、嘧霉胺、吡丙醚、喹氧靈、螺螨酯、戊唑醇、蟲酰肼、吡螨胺、七氟菊酯、四氟醚唑、三氯殺螨砜、四氫酞酰亞胺、噻苯咪唑、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、肟菌酯、氟樂靈、滅菌唑、乙烯菌核利。

6.2 內標物

1- 溴-4- 氟苯（BFB）和磷酸三苯酯（TPP）（購自Sigma-Aldrich，德國）。

6.3 質量控制材料

FAPAS #19140QC ( 生菜), FAPAS #19141QC ( 青刀豆) 和FAPAS#19142QC ( 瓜泥)。

注意：FAPAS 樣品的選擇主要是基于目標農藥成分的含量。但是由于樣品有限，選擇的基質與驗證的基質稍有不同。

7. 標準樣品和試劑配制

7.1 單個農藥標準儲備液

在十萬分之一分析天平上稱取每種農藥單標化合物10 mg，分別倒入到20 mL 棕色螺口帶蓋樣品瓶中，加入10 mL 相應的溶劑（根據不同的化合物加入丙酮、甲苯或者乙腈）溶解，配制成濃度為~ 約1000 mg/L 的溶液。每種單個標準儲備液的濃度根據稱樣量和加入溶劑的體積計算得到。所有單標儲備液在-20℃冰箱中冷凍保存。單標儲備液的有效期為6 個月。