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    Flash DSC 1應用案例精選

    2020.3.15

    降溫時全同立構聚丙烯(iPP)的結晶

    在注射成型等工藝過程中,成型材料以幾百K/s冷卻。因此,了解高降溫速率下的結晶行為對于優化產品性能非常重要。圖1.1為全同立構聚丙烯(iPP)在不同降溫速率下的結晶曲線。在較高降溫速率下峰溫移至較低溫度。

    iPP的結晶峰溫與降溫速率的關系見圖1.2。0.1 K/min至60 K/min間的降溫速率用常規DSC 1測量得到,0.5~ 1000 K/s間的降溫速率用Flash DSC 1測量得到。在50 K/s以上,約40℃處觀察到第二個結晶過程中的中間相的形成(藍點)。在1000 K/s以上的降溫速率,不發生結晶,材料保持為無定形,玻璃化溫度約為–10℃。

    無定形全同立構聚丙烯(iPP)的結構變化

    由熔體以4000 K/s降溫可得到無定形全同立構聚丙烯(iPP)。然后以5K/s至30000K/s間的升溫速率測量此材料,測試曲線見圖2.1。玻璃化溫度發生在0℃以下,跟隨著冷結晶放熱峰,在100℃以上微晶熔融。加快升溫速率,冷結晶峰移至更高溫度,而熔融峰移至較低溫度。1000K/s以上,峰面積顯著變小,至30?000K/s不再發生結構變化。

    無定形全同立構聚丙烯(iPP)的等溫結晶

    為了測量全同立構聚丙烯(iPP)的等溫結晶行為,先以2000 K/s將熔體降至100℃至–20℃間的結晶溫度。在這些條件下未發生結構成形。之后,等溫測量不同溫度時的結晶過程,測試曲線見圖3.1。放熱結晶峰的峰最大值發生在0.05s至10s間。

    峰值時間的倒數是結晶速率的量度,與結晶溫度作圖,所得曲線見圖3.2。曲線在20℃呈現最大值。在這些低溫時,結晶發生很快。這與涉及均相成核的結晶有關。測試曲線也顯示了結晶動力學隨溫度的變化。

    聚酰胺11(PA11)中的納米填料

    聚酰胺11(PA11)可通過添加納米顆粒和使用合適的工藝條件(例如大齒輪注射成型)來優化。填料在實際降溫速率下的效應可影響微晶的尺寸從而影響材料的力學性能。

    用Flash DSC 1和常規DSC 1以不同的降溫速率對納米黏土含量分別為0%、2.5%和5%的三個PA11樣品進行測試。圖4.1為5%納米黏土含量的PA11樣品以不同升溫速率測試的DSC曲線。

    在50 K/s以下的降溫速率下,結晶焓為常數,但在較高降溫速率下變小。在-200 K/s下,試樣不再結晶。當將峰溫表示為降溫速率的函數時,降溫速率對填料效應的影響就顯而易見,見圖4.2。在降溫速率0.3 K/s(20 K/min)以下,未填充的PA11先結晶。在工藝上重要的高降溫速率下,情況改變,納米粒子起結晶促進劑的作用。


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