水中氨氮測定方法及操作步驟匯總（二）
(一) 納氏試劑光度法
GB7479--87
概 述
1.方法原理
碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態化合物，此顏色在較寬的波長范圍內具強烈吸收。通常測量用波長在410—425nm范圍。
2.干擾及消除
脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氯胺類等有機化合物，以及鐵、錳、鎂、硫等無機離子，因產生異色或渾濁而引起干擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此，須經絮凝沉淀過濾或蒸餾預處理，易揮發的還原性干擾物質，還可在酸性條件下加熱除去。對金屬離子的干擾，可加入適量的掩蔽劑加以消除。
3.方法適用范圍
本法最低檢出濃度為0.025mol/L(光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當的預處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業廢水和生活污水。
儀 器
(1)分光光度法。
(2)pH計。
試 劑
配制試劑用水應為無氨水。
1.納氏試劑
可選擇下列一種方法制備。
(1)稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCI2)結晶粉末(約10g)，至出現朱紅色沉淀不易溶解時，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分攪拌，當出現微量朱紅色沉淀不再溶解時，停止滴加二氯化汞溶液。
另稱取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250ml，冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。
(2)稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml充分冷卻至室溫。
另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。
2.酒石酸鉀鈉溶液
稱取50g酒石酸鉀鈉(KnaC4H4O6·4H2O)溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100ml。
3.銨標準貯備溶液
稱取3.819g經100℃干燥過的氯化銨(NH4Cl)溶于水中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
4.銨標準使用溶液
移取5.00ml銨標準貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
步 驟
1.校準曲線的繪制
吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、和10.0ml銨標準使用液于50ml比色管中，加水至標線。加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長4250nm處，用光程20mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。
由測得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量(mg)對校正吸光度得校準曲線。
2.水樣的測定
(1)分取適量經絮凝沉淀預處理后的水樣(使氨氮含量不超過0.1mg)，加入50ml比色管中，稀釋至標線，加1.0ml酒石酸鉀鈉溶液。
(2)分取適量經蒸餾預處理后的餾出液，加入50ml比色管中，加一定量1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標線。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，同校準曲線步驟測量吸光度。
3.空白試驗：以無氨水代替水樣，作全程序空白測定。
計 算
由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量(mg)。
氨氮(N，mg/L)=
式中，m—由校準曲線查得的氨氮量(mg)；
V—水樣體積(ml)。
精密度和準確度
三個實驗室分析含1.14~1.16mg/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過9.5%；加標回收率范圍為95~104%。
四個實驗室分析含1.81~3.06mg/L氨氮的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過4.4%；加標回收率范圍為94~96%。
注意事項
(1)納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉淀應除去。
(2)濾紙中常含有痕量銨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應避免實驗室空氣中氨的沾污。
(二) 水楊酸-次氯酸鹽光度法
GB7481--87
概 述
1.方法原理
在亞硝基鐵氰化鈉存在下，銨與水楊酸鹽和次氯酸離子反應生成蘭色化合物，在波長697nm具最大吸收。
2.干擾及消除
氯銨在此條件下，均被定量的測定。鈣、鎂等陽離子的干擾，可加酒石酸鉀鈉掩蔽。
3.方法的適用范圍
本法最低檢出濃度為0.01mg/L，測定上限為1mg/L。適用于飲用水、生活污水和大部分工業廢水中氨氮的測定。
儀 器
(1)分光光度計。
(2)滴瓶(滴管流出液體，每毫升相當于20±1滴)
試 劑
所有試劑配制均用無氨水。
1.銨標準貯備液
稱取3.819g經100℃干燥過的氯化銨(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
2.銨標準中間液
吸取10.00ml銨標準貯備液移取100ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。
3.銨標準使用液
吸取10.00ml銨標準中間液移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。此溶液每毫升含1.00μg氨氮。臨用時配置。
4.顯色液
稱取50g水楊酸〔C6H4(OH)COOH〕，加入100ml水，再加入160ml 2mol/L氫氧化鈉溶液，攪拌使之完全溶解。另稱取50g酒石酸鉀鈉溶于水中，與上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線。存放于棕色玻瓶中，本試劑至少穩定一個月。
注：若水楊酸未能全部溶解，可再加入數毫升氫氧化鈉溶液，直至完全溶解為止，最后溶液的pH值為6.0—6.5。
5.次氯酸鈉溶液
取市售或自行制備的次氯酸鈉溶液，經標定后，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35%(m/V)，游離堿濃度為0.75mol/L(以NaOH計)的次氯酸鈉溶液。存放于棕色滴瓶內，本試劑可穩定一星期。
6.亞硝基鐵氰化鈉溶液
稱取0.1g亞硝基鐵氰化鈉{Na2〔Fe(CN)6NO〕·2H2O}置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀釋至標線。此溶液臨用前配制。
7.清洗溶液
稱取100g氫氧化鉀溶于100ml水中，冷卻后與900ml 95%(V/V)乙醇混合，貯于聚乙烯瓶內。
步 驟
1.校準曲線的繪制
吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml銨標準使用液于10ml比色管中，用水稀釋至8ml，加入1.00ml顯色液和2滴亞硝基鐵氰化鈉溶液，混勻。再滴加2滴次氯酸鈉溶液，稀釋至標線，充分混勻。放置1h后，在波長697nm處，用光程為10mm的比色皿，以水為參比，測量吸光度。
由測得的吸光度，減去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量(μg)對校正吸光度的校準曲線。
2.水樣的測定
分取適量經預處理的水樣(使氨氮含量不超過8μg)至10ml比色管中，加水稀釋至8ml，與校準曲線相同操作，進行顯色和測量吸光度。
3.空白試驗
以無氨水代替水樣，按樣品測定相同步驟進行顯色和測量。
計 算
由水樣測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得氨氮含量(μg)。
氨氮(N，mg/L)=
式中，m—由校準曲線查得的氨氮量(μg)；
V—水樣體積(ml)。
注意事項
水樣采用蒸餾預處理時，應以硫酸溶液為吸收液，顯色前加氫氧化鈉溶液使其中和。
