二苯碳酰二肼光度法
方法提要
海水中六價鉻在酸性條件下，用亞硫酸鈉還原為三價鉻，以氫氧化鐵共沉淀富集。沉淀物溶于酸中，在一定酸度下，用高錳酸鉀將三價鉻氧化為六價鉻，分離鐵后，六價鉻離子與二苯氨基脲生成紫紅色配合物，于540nm波長測量吸光度。
本法可用于河口和近岸海水總鉻的測定。方法檢出限為0.3μg/L。
儀器
分光光度計。
試劑
鹽酸。
硫酸。
氫氧化銨。
乙醇。
亞硫酸鈉溶液(30g/L)稱取3gNa2SO3溶于水中，并稀釋至100mL，混勻。
硫酸鐵銨溶液稱取17.2g硫酸鐵銨［NH4Fe(SO4)2·12H2O］于燒杯中，加5mLc(1/2H2SO4)=4mol/L硫酸溶解，再加水至100mL，混勻。
氫氧化鈉溶液(400g/L)稱取40gNaOH溶于水中，并稀釋至100mL。
高錳酸鉀溶液(50g/L)移取5gKMnO4溶于熱水中，并稀釋至100mL。
高錳酸鉀溶液(10g/L)移取5mL(50g/L)KMnO4溶液于25mL滴瓶中，加20mL水，混勻。
二苯氨基脲(二苯碳酰二肼)溶液(2.5g/L)稱取0.25g二苯氨基脲，用少量丙酮溶解，然后用(1+1)丙酮溶液稀釋至100mL，盛入棕色瓶，置冰箱中保存。
鉻標準儲備溶液ρ(Cr)=0.10mg/mL稱取0.2829gK2Cr2O7(預先在105～110℃烘干2h，優級純)，用少量水溶解，全量移入1000mL容量瓶中，加水至標線，混勻。
鉻標準溶液ρ(Cr)=2.00μg/mL移取5.00mL鉻標準儲備溶液于250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。
低鉻海水盡可能采用大洋海水。
校準曲線
取6個1000mL錐形分液漏斗，各加入500mL低鉻海水，再分別加入0.00mL、0.50mL、1.50mL、2.50mL、3.50mL、5.00mL鉻標準溶液。
加入3mL30g/LNa2SO3溶液，混勻，再加5mLHCl，10min內依次輪流搖動。滴加10g/LKMnO4溶液至出現穩定的微紅色，加1滴30g/LNa2SO3溶液使紅色消失。加1mLNH4Fe(SO4)2溶液，混勻。在不斷搖動下，加入5mLNH4OH，此時pH為8左右，劇烈振搖半分鐘，靜置至沉淀凝聚于分液漏斗底部。
打開分液漏斗活塞，將沉淀全部放入150mL燒杯中(沉淀物和所帶母液的總體積不超過50mL)加1mL(1+1)HCl，加熱溶液并濃縮至30mL左右。
滴加400g/LNaOH溶液至剛出現沉淀，滴加(1+1)HCl使沉淀溶解并調至pH=1，加5mL50g/LKMnO4溶液，在電熱板沙浴上(90℃左右)加熱15min。氧化過程中，若試樣溶液紅色消失，應補加50g/LKMnO4溶液保持紅色。
滴加400g/LNaOH溶液調至pH為8，加2mL乙醇，在不斷攪拌下煮沸2min，趁熱用中速定量濾紙將試樣溶液過濾于50mL比色管中，用熱水洗滌沉淀和燒杯內壁，洗滌液合并于比色管中。
滴加c(1/2H2SO4)=4mol/LH2SO4于比色管中，使試樣溶液呈中性后，再多加2.5mL。冷至室溫，加1mL(2.5g/L)二苯氨基脲溶液，立即加水稀釋至標線并混勻。靜置顯色10min。
用3cm比色皿，以水為參比，于540nm波長處測量吸光度A0(標準空白)和Ai，以吸光度Ai-A0為縱坐標，相應的鉻量(μg)為橫坐標，繪制校準曲線。
分析步驟
取1000mL待測海水樣，加入3mL30g/LNa2SO3溶液，混勻，再加5mLHCl，10min內依次輪流搖動，以下按校準曲線中步驟［其中2、3步驟中加入HCl、NH4OH的量均為10mL］測定試液的吸光度Aw。同時取50mL水于150mL燒杯中，按試樣測定步驟(沉淀后，不需放置和分離)測定分析空白吸光度Ab。以Aw-Ab查校準曲線得鉻量，海水樣中鋅濃度的計算參見式(78.30)。
注意事項
1)所用器皿先用洗滌劑洗凈，再用(1+3)HNO3浸泡2～3d，不得使用K2Cr2O7洗液，以免沾污。
2)六價鉻與二苯氨基脲生成的配合物的穩定性隨溫度增加而降低，一般應在2h內測定完畢，溫度高于30℃時，應在半小時內完成測定。
3)二苯氨基脲丙酮溶液變黃或渾濁時，應重配。
4)試樣制備。海水樣品用玻璃或塑料采樣器采集，用0.45μm濾膜(濾膜預先在0.5mol/LHCl中浸12h，用純水沖洗至中性，密封待用)過濾，加H2SO4至pH<2，可貯存于硬質玻璃瓶中，保存溫度4℃，密封保存可保存20d。
5)水樣體積的校正。在量取測定水樣之有向水樣加入的試劑溶液超過1%體積時，按公式(78.31)進行體積校正。
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焦點事件
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