鍵能

在101kPa大氣壓和25℃下，把1mol氣態的AB分子分離成氣態的A和B原子要吸收的能量（kJ/mol），叫做鍵能。鍵能也是兩種氣體A和B結合生成1mol氣態分子AB時放出來的能量。鍵能是表征共價鍵強弱的物理量，常用E（A—B）表示。E越大，A—B鍵越牢，AB分子越穩定。鍵能數據一般從測定分子離解能（D）來求得。雙原子分子的鍵能和離解能在數值上是相同的。例如H—F（氣）＝H（氣）＋F（氣），這一過程中的E（H—F）=D（H—F）=568kJ/mol。原子分子的鍵能和離解能在概念上和數值上是不同的。如ABn分子，分子中n個A—B鍵是等同的，鍵的離解能是指該分子中這些A—B鍵逐級離解所需要的能量。但因各鍵先后離解的次序不同，所以各級離解能也不相等，它們的平均值才算作A—B鍵的平均鍵能。對于鍵能不要產生一種絕對、固定不變的看法。在不同的化合物分子中，各原子的空間配置情況以及周圍原子種類不盡相同，同一種鍵的鍵能也會稍有差別。此外，鍵能還跟兩元素原子的價態或結合方式有關。例E（C—C）=347kJ/mol、E（C=C）=612kJ/mol、 E（C≡C）＝838kJ/mol。在鹵化物中，A—X鍵的鍵能常按A—F＞A—Cl＞A—Br＞A—I順序遞減。 5.F —F鍵、O—O鍵、N—N鍵的鍵能反常地低，因為它們的原子半徑很小，相互靠攏時孤電子對間有很大的排斥作用。根據鍵能數據可以估計反應的熱效應。從實驗測得的反應熱和已知鍵能的值，也能計算化合物中未知鍵能的值。另外，根據鍵能還可以判斷物質的熱穩定性。在鹵化物中，氟化物的鍵能最大，碘化物最小，因此氟化物常有最高的熱穩定性，容易出現最高的配位數（如BiF 5 、IF 7 、XeF 6 等）而不分解。相反，碘化物的熱穩定性最低，容易分解，因此碘化物常作為制備有些高純單質的原料，如制備高純硼、鈦、鋯等。

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