安捷倫三重串聯四極桿GC/MS/MS分析175種農藥殘留

摘要

      本文介紹了用安捷倫的 7890A/7000A  GC/MS/MS，采用多反應監測模式 (MRM) 分析 175 種常用農藥殘留的方法。使用這個分析方法分析了大量蔬菜、水果樣品，同時我們用單四極桿 GC/MS (GC/Q) 也做了同樣的樣品以便進行數據的比較。GC/Q 運用選擇離子檢測 (SIM) 和全掃描方式。全掃描方式測定結果運用安捷倫的解卷積報告軟件 (DRS) 及 RTL 農藥及內分泌干擾物數據庫進行評價。GC/Q 配置有多模式進樣口，采用不分流 (splitless) 模式，進樣量為 5 µL。相同的樣品，GC/QQQ 的進樣量為 1 µL。分析發現 GC/QQQ 的靈敏度和選擇性比 GC/Q 的任何模式都高，主要是由于它受萃取液基質干擾少得多。然而，GC/QQQ  在 MRM  模式下只能對目標化合物進行分析，所以仍然需要 GC/Q 方法和 DRS 軟件對 900 種以上的農藥和其它污染物進行篩選。


引言

      農殘檢測是一項很復雜的任務。需要對各種各樣的農作物基質中幾十種甚至幾百種化合物進行檢測。樣品的提取技術，如 QuEChERS  方法（見1－3），其提取液中仍然存在大量基質，如果增加凈化步驟，在去除干擾化合物的同時，又存在更多需要檢測農藥丟失的風險。很多農殘的檢測限在 10 µg/KG (10 ppb) 或更低。所以需要更可靠的分析手段進行分析。

      對于適合 GC 分析的農藥，很多實驗室采用兩種輔助技術進行篩選和確認。對于濃度范圍為 5－100  ppb的農藥，使用 GC/單四極 (GC/Q) 全掃描方式和 DRS以及 RTL 農藥及內分泌干擾物數據庫 (4－6) 進行大范圍的篩選，依據基質和進樣體積的不同，大多數農藥的檢出限為 5－100 ppb。對于很多復雜基質中目標農藥的分析，安捷倫 7890A/7000A  GC  三重四極桿(GC/QQQ) 要優越得多。

      本文比較了三種質譜分析技術對多種農作物中農藥殘留的分析。加標和未加標樣品中的農藥用 GC/Q 選擇離子檢測 (SIM)  和全掃描加 DRS  進行分析。同樣的樣品用 GC/QQQ 運用多反應監測 (MRM) 模式對 175種農藥進行分析。這樣做可以對 GC/Q 和 GC/QQQ 分析不同農作物基質中低含量農藥的檢出情況進行比較。


實驗（詳見原文）

      儀器

      實驗用 GC/Q 和 GC/QQQ 條件參數在表 1 和 2 中列出。


結果與討論（詳見原文）

      安捷倫的毛細管流量技術通過幾段不同的毛細管流量設置造就了反吹流程 (4，8－9)。GC/QQQ  系統用了可吹掃柱接頭，GC/Q  系統運用雙路分流器。兩種系統中，分析柱都連接在毛細管流量裝置中。兩系統中都用了一個短的限流器連接質譜。圖 1 介紹了每種儀器的配置。

結論

      安捷倫的 7890A/7000A  三重串聯四極桿質譜系統對于目標農藥分析是高靈敏度并且穩定的。它比單四極桿方法受基質干擾少得多。因而更容易達到當今立法在低 ppb 水平對農藥殘留定量的檢測需求。很多案例中 GC/QQQ  1  µL  進樣比 GC/Q  5  µL  進樣效果還要好。然而，還需要有查找上百個農藥的篩選方法。為此，我們推薦安捷倫新的多模式進樣口進行大體積進樣。在 GC/Q  全掃描模式數據分析運用 DRS  軟件及900 余種農藥及內分泌干擾物數據庫。通過 GC/MS 加DRS 從 900 余污染物中篩選，然后用 GC/QQQ 對少數目標化合物定量，這二者結合是最好的分析超痕量農殘的方法。二者都要具備反吹功能，特別是在分析類似于食品這樣復雜基質樣品的時候。