新數據庫配合GC/MS篩選 926 種農藥和內分泌干擾物
摘要
本文介紹了一種最新擴展的質譜數據庫，來代替安捷倫的保留時間鎖定農藥數據庫和解卷積農藥應用。新的數據庫包括了926 種農藥、內分泌干擾物質和相關化合物 —— 比原來的數據庫多了 359 種化合物，包括了日本的“肯定列表（Positive List）”中用GC/MS分析的所有化合物。所有保留時間鎖定的化合物，都可以在安捷倫的 GC/MS 保留時間鎖定軟件中精確重復。新的數據庫可以作為標準的 GC/MS 數據庫來確證化合物，或者結合安捷倫篩選軟件在保留時間和質譜譜圖匹配的基礎上定性檢測化合物。當這些數據庫與安捷倫新版本的解卷積報告軟件（部件號 G1716AA 版本 A.03.00）結合使用時，可以得到最大的收益。本方法對所有 926 種農藥和內分泌干擾物進行 GC/MS篩選，大約只需要 2 分鐘。解卷積幫助確證譜圖中隱藏在共流出物中的農藥。本文比較了新的數據庫和較小的數據庫，通過解卷積報告軟件分析 17 個地表水樣品。在新的數據庫的協助下，解卷積報告軟件找到了 99 種農藥、代謝物、阻燃劑和相關污染物，而這些在以前的農藥和內分泌干擾物保留時間所定數據庫中是不包含的。
引言
幾年前安捷倫科技在氣相色譜 (GC) 和氣相色譜 —質譜 (GC-MS) 聯用上引進了保留時間鎖定 (RTL) 的 概念。只要使用相同的初始方法和相同的色譜柱，RTL 軟件使得世界上任何實驗室的任何安捷倫 GC 或者 GC/MS 上的保留時間再現成為可能 (1)。既然任何實驗室都可以重復另外一個實驗室的保留時間，那么就可能創建包含保留時間鎖定的質譜數據庫。通過在數據庫上鎖定方法，使用者可以在 GC/MS 文件中篩選數據庫中的所有化合物。通過“命中數”(Hits)來確定正確的保留時間和正確的譜圖，從而排除假陽性結果，提供更精確的化合物確證 (2)。
最近，安捷倫引入了解卷積報告軟件 (DRS)，結合了質譜解卷積和傳統的數據庫檢索和定量技術。解卷積報告軟件是三種不同 GC/MS 軟件包的結合：
1) 安捷倫 GC/MS 化學工作站
2) 結合 NIST ‘05 質譜庫的 NIST 質譜搜索程序
3) 同樣來自 NIST 的 AMDIS 軟件
以前的解卷積報告軟件作為一種廣泛的農藥分析解決方案，包括了 567 種農藥和可疑內分泌干擾物的質譜圖（AMDIS 格式）和鎖定的保留時間 (3)。
最近，安捷倫推出了一種最新擴展的農藥和內分泌干擾物數據庫（部件號 G1672AA），包括 926 種化合物。在以前的數據庫基礎上，增加了 359 種新的化合物到。同時，安捷倫也推出了解卷積報告軟件的新版本（部件號 G1716AA 版本 A.03.00），可以在任何安捷倫推出的或者用戶自建的解卷積報告軟件數據庫上使用。
農藥和內分泌干擾物數據庫的內容
G1672AA 農藥和內分泌干擾物數據庫包含所有可用GC 分析的農藥，包括最近推出的農藥。另外，還包括大量的代謝物，更多的內分泌干擾物，重要的多氯聯苯和多環芳烴，一些染料（如蘇丹紅），人造的麝香化合物以及一些有機磷阻燃劑。
新的數據庫包括：
• 安捷倫 GC/MS 化學工作站的常規分析質譜數據庫
• 篩選數據庫，集成到安捷倫 GC/MS 化學工作站上的安捷倫功能強大的篩選軟件
• 所有 926 種化合物鎖定的保留時間，安捷倫 5975或 5973 的 GC/MS 用戶可以在自己的實驗室重現
• 用于安捷倫 G1716AA (A.03.00) 解卷積報告軟件的文件
• 可以裝載到安捷倫的 G1701DA（D.02.00 SP1 版本或更高）的電子方法，包含 GC/MS 文件所需的儀器參數和解卷積報告軟件處理的數據。這些參數列于表 1
• 實例文件
• 應用報告
2005 年 11 月 29 日，日本政府公布了“肯定列表”(Positive List) 制度來規范農藥、食品添加劑和獸藥。設置了 758 種化學品的最大殘留限量 (MRL)，同時從列表中除去了 65 種化合物。15 種物質的殘留不得被檢出。其他未提及的農用化學品的最大殘留限量(MRL) 一致定為 0.01 ppm (4)。新的列表于 2006 年5 月 29 日實施。
在日本的肯定列表里有 265 種農藥是用 GC/MS 分析。新的 G1672AA 農藥數據庫包含了所有這些化合物的質譜圖和鎖定的保留時間。因此，一個實驗室可以在GC/MS 運行后的 1–3 分鐘內篩選這 265 種“肯定列表”中的化合物和其他幾百種更多的農藥。
實驗部分（詳見原文）
結論
新的 G1672AARTL 農藥和內分泌干擾物數據庫比它的早期版本包括了更多的目標化合物，增加了 359種新的化合物，是目前最全面的數據庫。增加了許多新的農藥、代謝物和內分泌干擾物，例如重要的多氯聯苯，多溴聯苯，多環芳烴，人造麝香化合物，蘇丹 染料以及有機磷阻燃劑。此數據庫包括新的日本“肯定列表”制度中所有使用 GC/MS 檢測的分析物。結合完整的解卷積報告軟件方法，可以在約兩分鐘的時間內，在每個樣品的 GC/MS 數據文件中篩選所有的 926 種化合物。對于檢測食品和環境樣品中的這些化合物，這是一種最快、最全面、最精確、最簡單的方法。
