摘要

      安捷倫公司的質量選擇檢測器 (MSD) 和 DRS，為 MSD 化學工作站軟件增加了有力的數據處理功能。處理全掃描氣相色譜/質譜數據對農藥殘留物進行確證，這是一項繁瑣、費時的工作，需要有經驗的分析人員具備極高 的技術、傾注巨大的精力。DRS 可以在 1 分鐘左右處理一張復雜的食品提取物離子色譜圖，而有經驗的分析人員要得到同樣質量的結果可能需要 30多分鐘。這篇報告中的大量數據說明，分析人員可以用 DRS迅速得到高度可信的結果。

前言

對農藥殘留的質譜分析一般需要找到目標離子，并核對輔助定量離子的比例。有時要從高度復雜的基質背景中確證目標化合物是非常困難的，因為基質影響了目標化 合物的離子比例，或者增加的離子使圖譜變得更復雜了。要使結果更明確，經常需要扣除背景和進行手工積分。所以，從復雜基質中確證目標化合物是一個費時的過 程。有經驗的分析人員一般要花 15 到30 分鐘去處理/確證一個數據文件。

有兩項強大的氣相色譜/質譜 (GC/MS) 技術——保留時間鎖定 (RTL) 和 Deconvolution，二者結合構成了一種定量、監測工具，能夠在 1-2 分鐘內從一次分析中鑒定出 567 種農藥和內分泌干擾物。安捷倫科技公司的 GC/MSD-DRS 為 MSD 化學工作站提供了輔助功能。

實驗

DRS 概述

在應用報告 5989-1157EN[1] 中有關于 DRS 的詳細介紹，可以從 www.agilent.com/chem 中下載。DRS的工作原理見圖 1。

       MSD 化學工作站的定量功能，與來自 NIST 的行業標準 AMDIS 程序的 Deconvolution 功能相結合。在分析農藥樣品時，ADMIS 可以將目標圖譜從臟的基質圖譜中分離出來。把 Deconvolution  圖譜輸入NIST01 145000 個化合物譜庫中進行檢索，使可信
度又提高了一級。大約 1 分鐘就可以產生一份全面報告。

樣品

六份溶解在 90/10 異辛烷/甲苯中的水果提取物樣品，進行 GC/MS 分析。樣品由斯堪的納維亞一個可靠的食品農藥實驗室制備。三份樣品加入了一些不同濃度的農藥。雖然已經知道每份樣品中所加農藥的濃度范圍，但是既沒有提供每份控制樣品中農藥的真正數量，也沒有提供這些農藥的名稱。樣品的詳細情況列于表1。另外三份樣品是“真正”未加標的提取物。

儀器

用表 2 中給出的分析條件對樣品進行全掃描 GC/MS分析。用 DRS 提供的默認設定參數進行數據處理和報告。

結果

三份加標提取物的分析結果見表 3，注意，在結果提供給用戶之前，并不知道加入農藥的詳細情況。表中由 DRS 確證的農藥用淺色背景顏色，安捷倫 RTL 農藥數據庫中沒有的成分用深色背景顏色。余下的無背景顏色的成分是沒有確證的。

       三份“實際”提取物的結果見表 4。用 DRS 確證的農藥用淺色背景表示。深色背景的分析物是安捷倫RTL 農藥數據庫中沒有的。余下的沒有背景顏色的成分是沒有確證的。分析物的濃度由用戶用 NPD/ECD 確證。未標濃度的淺色背景分析物用 DRS 檢測和確證，但用戶沒有定量。

討論

1. 控制－柑橘加標提取物

這份控制樣品加入了 32  種農藥，濃度在 0.02  到0.1 mg/ kg。用 DRS 軟件檢測并確證了 26 種農藥，另兩種由于安捷倫農藥數據庫中沒有，所以沒有報告，有四種沒有檢測到。標樣是直接加入到原始基質中，而不是提取物中的。極性農藥 (甲胺磷和乙酰
甲胺磷)  的提取回收率在 20%-30%，由 NPD/ECD確證。這就是用 DRS 未檢測到的原因。

2. 控制-萵苣加標提取物

這份控制樣品中加入了 33 種農藥，濃度在 0.02 到0.20 mg/kg。用 DRS 軟件檢測并確證了 29 種農藥，另外三種由于安捷倫農藥數據庫中沒有，所以沒有報告，有一種沒有檢測到。如果將 AMDIS Deconvolution 程序靈敏度設得更高，沒有檢測到的那一種分析物(福爾培，在表 3 中標了 2 個星)將被檢測和確證。

3. 控制－蘋果加標提取物

這份控制樣品中加入了 30 種農藥，濃度在 0.01 到0.20 mg/kg。用 DRS 軟件檢測并確證了 22 種農藥，另外六種由于安捷倫農藥數據庫中沒有，所以沒有報告，有兩種沒有檢測到。

總之，三份控制樣品中加入的 95 種分析物，有 93%是安捷倫 RTL 農藥數據庫中有的，能夠通過 Deconvolution 質譜圖的全掃描庫檢索檢測和確證。

4. “實際”葡萄提取物

用戶在葡萄提取物樣品中檢測并確證了三種農藥殘留物—賽普洛、咯菌腈和 N-苯基苯胺。在這三種分析物中，賽普洛是通過 DRS 確證的，而咯菌腈和 N-苯基苯胺在安捷倫 RTL 農藥數據庫中沒有。但 DRS 還確證有另一種其它的農藥殘留- N-苯基苯胺，這是用戶沒有報告的。

5. “實際”的柑橘提取物

用戶在柑橘提取物樣品中檢測并確證了三種農藥殘留物—抑霉唑、medidathion 和噻菌靈。這三種農藥都是用 DRS 軟件確證的，沒有確證出其它分析物。

6. “實際”的蘋果提取物

用戶在蘋果提取物樣品中檢測并確證了三種農藥殘留物—N-苯基苯胺、毒死蜱、噻菌靈。所有這三種農藥都是用 DRS 軟件確證的。另外，用 DRS 還確證有另外五種農藥—樂果、乙氧基奎寧、甲基對硫磷、硫酸硫丹、炔螨特。這些農藥是用戶沒有報告的。

結論

       安捷倫科技公司 MSD-DRS 為 MSD 化學工作站軟件增加了強大的數據處理功能。處理全掃描氣相色譜/質譜數據對農藥殘留物進行確證，這是一項繁瑣、費時的工作，需要有經驗的分析人員具備極高的技術、傾注巨大的精力。

DRS 可以在一分鐘內對復雜的食品提取物 TIC 進行處理，而有經驗的分析人員要得到同樣質量的結果則需要 30 多分鐘。實驗證明 DRS 軟件能在最短的時間內提供具有最少假陽性和假陰性結果的報告。

雖然在掃描方式方面，檢測限不如選擇離子檢測(SIM) 模式低，但 DRS 不需要事先了解任何目標分析物方面的信息（保留時間或特征離子等）。

這份報告中顯示的大量數據是在完全為盲樣的情況下獲得的，表明分析人員可以用 DRS 在幾分鐘內得到高度可信的結果。