引言

富含水果和蔬菜的食物往往被認為可以減少得某些癌癥、動脈硬化癥和心臟病的危險。然而，商業種植的農產品經常含有較高的農藥殘留量，給消費者帶來嚴重的健康問題。由于絕大部分公眾關注著食品中的農藥殘留量，歐盟已經制定了數條指令來限制植物來源的食品中不同農藥的最大殘留限量。最大殘留限量表示在良好的農業規范下生產出來的商品中，農藥殘留的最大允許濃度，一般都是在0.01 mg/kg 到10 mg/kg之間。盡管最大殘留限量不是最大的毒性限量，還是要注意確保最大限量時不會產生毒物學的問題。迄今為止，最大殘留限量規定了大約250種活性物質。為了覆蓋所有種類的未加工的農產品(大約有260種植物源和動物源農產品)，最大殘留限量必須制定超過260,000種農藥/日用品化合物。

在歐盟，市場上的植物保護產品像農藥的出售，主要由91/414/EEC指令來控制。根據法令，農藥中的化學品或者微生物只有經過安全評估后才能被批準使用。所有給人食用的食品和動物飼料，在歐盟都有農藥殘留最高限量標準，以保護人類和動物的健康。EC 396/2005 就制定了可用于各種各樣的食品和飼料的限量標準。它考慮了良好農業規范后，建立了植物源和動物源產品的最大殘留限量。這個指令也是基于下列指令多次修改后制定的：

• 76/895/EEC, 涉及特殊水果和蔬菜中農藥殘留的最高水平的修訂;

• 86/362/EEC, 針對谷類和谷類產品;

• 86/363/EEC, 針對動物源產品;

• 90/642/EEC, 針對植物源產品;

另外，關于嬰幼兒食品中的農藥殘留，已獲得了更嚴厲的立法規定。從1999年開始，歐盟頒布了1999/39/EC指令和1999/50/EC指令，將欲加工成嬰幼兒食品的谷類食品和水果、蔬菜中的農藥殘留的最大殘留限量標準限定為0.010 mg/kg。2003/13/EC指令和2006/125/EC指令強調，毒性較大的幾種農藥的最大殘留限量標準甚至低于0.010 mg/kg，一些劇毒的農藥禁止在嬰幼兒食品中檢出。

一些新的“活性”成分進入市場，取代了被91/414/ EEC指令取締的化合物的作用。這些新的物質擁有完全不同的物理化學性質，因此迫切需要建立新的多殘留分析方法。測定食品中的農藥殘留的方法，必須能夠對低含量的農藥殘留進行定量，同時需要定性確認。在最大殘留限量標準降低及目標農藥和代謝物數量增加以后，這個任務變得更加困難。因此，目前面臨的挑戰就是建立一種靈敏的，成本劃算的，能夠快速鑒定和確認食品中的農藥殘留種類的多殘留分析方法。與此同時，這個方法必須在很低的水平上能夠精確地定量，從而滿足歐盟指令文件SANCO 2007/3131“食品和飼料中農藥殘留分析方法的確證和質量控制程序”的執行標準。

目標

建立一種液相色譜——電噴霧——串聯質譜多殘留分析方法定量檢測不同食品基質中的45種農藥，包括不同化學種類的母體化合物及其轉化后的產物。

實驗條件

由于具有高靈敏度和選擇性，選擇液相色譜——電噴霧——串聯質譜進行環境和食品基質的分析。

高效液相色譜

高效液相色譜分析使用Surveyor高效液相色譜系統(賽默飛世爾科技，圣何塞，加州)

質譜

質譜分析采用的是TSQ Quantum Ultra三重四極桿質譜儀，配備電噴霧離子化源。

結果與討論

盡管液相色譜——串聯質譜是一種選擇性很高的技術，相同分子量的化合物會在色譜圖上產生干擾。這些相同分子量的化合物會增加背景信號，從而使待分析的峰的積分重現性變得困難了。這篇文章中所涉及的化合物是三組相同分子量的化合物，其中有一組化合物還具有相同的碎片離子，這就增大了交叉污染的可能性。因此，為了消除背景噪聲，提高檢測限，這篇文章中的所有方法均選擇H-SRM(高度選擇反應監測)模式，Q1 FWHM峰寬設置為0.214。

結論

本文建立了一種液相色譜——電噴霧——串聯質譜多殘留分析方法，可靠的確認并定量檢測食品基質中不同化學種類的低至ppb水平的農藥殘留。該方法使用TSQ Quantum Ultra三重四極桿質譜儀的H-SRM模式，有效的降低了背景干擾，提高了信噪比。農藥殘留檢測實驗得到了滿意的精密度和準確度，定量下限達到了0.010 mg/kg。此方法可擴展到包括更多的農藥及其代謝物，提高食品中農藥殘留監測的應用范圍。

介紹

A diet rich in fruits and vegetables is thought to reduce the risk of some types of cancer, atherosclerosis, and heart disease. However, commercially grown produce often contains high levels of pesticide residues that can lead to serious health problems when consumed. Due in large part to growing public concern over the amount of pesticide residues in foods, the European Union (EU) has enacted several directives to fix Maximum Residue Limits (MRLs) for different pesticide residues in food of plant origin. MRLs represent the maximum amount of pesticide residues that might be expected in a commodity produced under conditions of good agricultural practice and typically range between 0.01 mg/kg and 10 mg/kg1. Although MRLs are not maximum toxicological limits, care is taken to ensure that these maximum levels do not generate toxicological concerns. Thus far, MRLs have been set for approximately 250 active substances.

實驗儀器

TSQ Quantum XLS Ultra三重四極桿氣質

Surveyor Plus液相色譜儀

結論

A multi-residue LC-ESI-MS/MS method was developed for the reliable confirmation and quantification of pesticides from different chemical classes at low ppb levels in food matrices. The method uses the Highly Selective Reaction Monitoring (H-SRM) mode of the TSQ Quantum Ultra triple quadrupole mass spectrometer to effectively reduce the background interference and improve the signal-to noise ratios. For the pesticides investigated, satisfactory precision and accuracy were achieved and Limit of Quantitation (LOQ) values of 0.010 mg/kg were established. The method can be expanded to include more pesticides and their metabolites to improve the range of pesticide residues monitored in food commodities.